>
Стадія 3.
В
Суспензію охолоджують до 300С і доливають по краплях 30% розчин аміаку при 20 - 300С до досягнення рН = 9. Отриману суспензію перемішують при кімнатній температурі ще 2 години, потім осад фільтрують і промивають водою (4 рази). Після повітряної і вакуумного сушіння отримують жовтий кристалічний осад ДАДНЕ. Вихід 19,66 г (54,1%) на ММІД. p> Сумарний вихід по ацетамідіну склав 34,6%
Другий варіант синтезу [5]
стадія.
В
, 7 г (0,34 моль) металевого натрію розчиняють у 300 мл метанолу і до розчину додають 9,6 г гідрохлориду ацетаміду (0,1 моль). Розчин перемішують 15 хвилин, після чого протягом 3 годин додають розчин 15,1 г (0,103 моль) діетілоксалата в 100 мл метанолу. Реакційну масу обробляють газоподібним НСl до рН рівного 5. Відфільтровують NaCl, а фільтрат упарюють при 30-350С до 70 - 80 мл. З концентрату випадає білий осад, що містить домішка NaCl. Продукт екстрагують в Сокслет ацетоном і після перекристалізації з метанолу одержують 9,6 г ММІД (вихід 64%). br/>
стадія.
В
, 4 г ММІД розчиняють при 15 - 200С у 9 мл H2SO4 (r = 1,84 г/см3). 1,5 мл концентрованої HNO3 доливають по краплях протягом 5 хвилин. Температуру підтримують нижче 300С. Через 10 хв утворюється осад динитрометиленимидазолдиона, який фільтрують, промивають 3 рази тріфторуксусной кислотою (по 5 мл) і сушать у вакуумі при кімнатній температурі. Вихід продукту - 63%. p> 3 стадія проводиться як в [4]
Вихід по ацетамідіну близько 30% [5].
1.4 Синтез ДАДНЕ з 2-метил-4 ,6-пірімідіндіона
Перший варіант синтезу [5]
, 1 г 2-метил-4 ,6-пірімідіндіона розчиняють у 40 мл концентрованої сірчаної кислоти при 15-200С, при тій же температурі протягом півгодини доливають 8 мл азотної кислоти (r-1,52 г/см3). Через 3 години реакційну масу виливають у воду, фільтрують блискучий жовтий порошок, промивають його водою, сушать при 500С і отримують 2,6 г ДАДНЕ (вихід 35%). br/>
Другий варіант синтезу [7]
В
а) До 38 мл концентрованої Н2SO4 при інтенсивному перемішуванні і 15-200С порціями додали 12,6 г (0,07 моль) 2-метил-4 ,6-дігідроксіпірімідіна, охолодили до 5-100С і при цій температурі додали 85 г 98% HNO3. Через 1 годину реакційну масу охолодили до 0-50С і вилили в 700 мл води. Через 12 годин випав осад відфільтрували і перекристалізованого з ДМФА. Вихід 8,1 г (75%), Тпл. 2200 з разл. p> б)
В
г (0,03 моль) свіжоприготованого інтенсивно перемішуючи при 15-20єС, вносили в 70 мл води, при необхідності підкислювали розведеної сірчаної кислотою до рН 2 і витримували 1-2 години при 18-20єС. Жовтий кристалічний осад відфільтрували, промивали водою і сушили на повітрі. Вихід 4,4 г (90%). p> Синтез [7]
В
До 38 мл концентрованої сірчаної кислоти при інтенсивному перемішуванні при 15-20єС порціями додавали 12,6 г (0,07 моль) 4,6-дигідрокси-2-метилпіримідин...
