Реферат Вивчення структурних особливостей цірконогелей квантово-хімічними та ІЧ-спектроскопическим методами

Тема: Новые рефераты

их ОН-зв'язків пентамер tZr0 (0H) J «-kH20 з різним ступенем гідратації

Смуги, відповідні валентним зв'язкам цирконій - кисень, знаходяться в області частот 1200-1280см1 розрахункових коливальних спектрів (див. рис. 2).

Рис. 2. Розраховані частоти коливань валентних зв'язків цирконій-кисень для низькомолекулярних агрегатів цірконогелей з різною полімеризацією (п) і гідратацією (к): a) JZrO (OH) Jn, б) рю (0Н) 2] 6кН20

Кількість мостікових олова зв'язків і кінцевих ОН-груп різко зростає із збільшенням ступеня полімеризації. Розрахунок підтверджує, що в області до 1000 см - 1 коливання цих зв'язків дуже чутливі до оточення. У високочастотної області спектра (вище 6000 см - 1) вплив оточення на олово мостіковие зв'язку знижується (див. рис. 3). Смуги в інтервалі 6200-6400смч, відповідні коливанням кінцевих ОН-груп, завершують високочастотну область розрахункового спектра.

ІК спектри апроксимували мінімальною кількістю кривих Лоренца загальноприйнятим способом [5].

Співвіднесення частот отриманих максимумів проводили з використанням літературних [6, 7] і власних розрахункових даних. Розрахунок показує, що однією і тією ж зв'язку може відповідати набір спектральних частот. Так, мостіковие зв'язку можуть перебувати як на поверхні полімерного агрегату оксігідроксіда цирконію, так і всередині його. Крім того, в низькочастотної області суттєво вплив змішання коливань, відповідних даної зв'язку, як між собою, так і з коливаннями сусідніх атомних угруповань. Відсутність лоренціана у відповідній області свідчить скоріше не про повну відсутність даного типу зв'язку, але про низьку їх частці в даному зразку.

Результати розшифровки ІЧ-спекгров цірконогелей

Умови

отри

ня

Параметри кривих Лоренца

Деформаційні коливання зв'язків Zt=0

Деформаційні коливання зв'язків Zr-O-Zr

Деформаційні коливання зв'язків Zr-OH-Zr

Валентні коливання адсорбованого вуглекислого газу

Деформаційні коливання зв'язків Zr-H20-Zr

Валентні коливання внутріміцеллярних зв'язків Zr-OH-Zr

Валентні коливання зв'язків Zr-H20-Zr