и заліза (III), знижуючи тим самим потенціал системи Fе 3 + / Fе 2 +, що полегшує відновлення іонів іонами Fе (II). Задовільні результати отримані при співвідношенні срібло: комплексний III в межах від 1: 2 до 1: 0,5. При цьому можна визначити 5 мг Аg у присутності максимально 200 мг РЬ і по 50 мг Сu, Вi або Сd.
Непрямий метод визначення заснований на осадженні срібла селенистой кислотою при рН 7-8 і наступному Амперометричне титрування надлишку останньої гіпоброміти натрію.
Титрування по струму окислення надлишкових йодид-іонів на платиновому аноді здійснюється при потенціалі +1,0 B по відношенню до Меркурія-Іодідний електроду. При рН 2 - 2,5 визначенням не заважають 1000-кратні кількості Сu, Fе, Zn, РЬ, Мn; заважає вплив іонів паладію усувається перекладом його при рН 4-5 в аміачний або пірідінатний комплекси. При рН 1-2 в сірчанокислої середовищі визначають суму паладію і срібла, а додаванням аміаку до рН 4-5 титрують срібло, так як паладій при цьому не осідає иодидом. Якщо присутній ртуть, то її відтитровують комплексоном III з танталові електродом на тлі 0,1-0,5 N сірчаної або азотної кислот при +1,2 В; після цього змінюють потенціал електрода до +0,8 В і титрують срібло иодидом.
Титрування за методом окислення йодид-іонів використано для визначення срібла в рудах, концентратах, чорнової міді, фармацевтичних препаратах.
У табл. Наведено зведення органічних реактивів, які застосовуються для амперометричного титрування срібла. Крапку еквівалентності встановлюють як по струму катодного відновлення срібла або органічного реактиву, так і по струму реактивів на аноді. Крім того, описано Амперометричне титрування розчинами дитизона, тіосаліціловой кислотою, 1-фенілтетразолін - 5-тионов, тетрафеніл - бором і метилпохідними 8-оксихіноліну, ці методи мають обмежене застосування на практиці.
Потенціометричне титрування
Потенціометричні титрування титрування засновані на реакціях утворення малорозчинних простих або комплексних сполук срібла з органічними і неорганічними осаджувачами. З титрантів використовують переважно серусодержащие сполуки, що утворюють слаборозчинні комплекси чи облягати срібло у вигляді сульфіду. Значно рідше використовуються реакції окислення - відновлення. В якості індикаторних електродів служать срібний, сульфід - срібний і деякі інші.
Амперометричне титрування срібла органічними реагентами
ТітрантФоновий електролітЕлектродний процес і потенціалХарактерістіка методу Об'єкт аналізаДіетілдітіокар бамінат натріяРаствор амміакаПо току окислення реактиву при 0,4 В на Pt-електрод присутності комплексона III і винної кислоти визначенням не заважають Zn, Ni, Co, Sd, Pb, Cu , Fe, Mn (II). Заважають Bi (III) і Hg (II), тому в їх присутності Ag виділяють у вигляді AgCl Відходи сульфидного виробництва, концентрати цинкового і свинцевих виробництв, лікарські препарати ТіоацетамідАмміачний буфер Ph 5,6 По струму відбудови Ag на Hg-крапельному електроді при 0,4 В-Розчини чистих солейМеркаптофенилтиотиадиазолон; Меркаптобензтіазол Комплекс III з добавкою желатину, Рн 5-8Без накладення зовнішньої е.р.с. (меркурій-іодідний електрон і обертовий Pt - електрод). По струму відновлення AgОпределенію заважа...
