ів срібла або органічного реагенту, і анодний, - при якому фіксується ток окислення йодид-іонів або сірковмісних реактивів на аноді.
Іони срібла відновлюються без накладення зовнішньої напруги при потенціалі Merkur-іодідного електрода, рівному +0,002 B . При цьому потенціалі титруванню розчином KJ не заважають співмірні кількості Рb (II) і Тl (I), так як вони в цих умовах не відновлюються. Іони металів з позитивним потенціалом - Сu (II), Bi (III), Sb (III) і Fe (III) можуть відновлюватися разом з сріблом. Однак у присутності комплексона III багато метали не заважають Іодідний методу визначення без накладення зовнішньої напруги. До них відносяться РЬ, Сu, Вi, Fе, Zn, Сd, Тl, Аs і Sb. Заважає вплив практично будь-яких концентрацій Сu (II), Вi (III) і Sb (III) можна також усунути накладенням на електроди зовнішньої напруги в межах від 0,4 до 0,45 B (Меркурій-іодідний електрод). Нg (II) заважає в сумірних і перевищують вміст срібла концентраціях. Через близькість нормальних електродних потенціалів систем Аg + / Аg ° і Fе 3 + / Fе 2 + (0,7996 і 0,77 B відповідно) заважає вплив заліза (III) шляхом зміни величини зовнішньої е.р.с. усунути не вдається. У присутності іонів заліза (III) можлива реакція окислення йодид-іонів
Fе (III) + 2J -=2Fе (II) + J 2,
однак рівновагу цієї реакції зміщена вліво, внаслідок зв'язування йодид-іонів сріблом. Ток відновлення заліза (III) усувають введенням фторидів. Катодний метод рекомендований для визначення срібла в мастильних маслах, галеніту, сфалериту, халькопіритом та інших мінералах і рудах.
При титруванні срібла розчином точку еквівалентності можна встановити біамперометріческім методом з двома платиновими або ртутними електродами, накладаючи на них поляризується напругу близько 50 Мb . Метод рекомендований для визначення срібла і ртуті в амальгамі срібла.
Можна проводити титрування розчинами, що містять хлорид-чи бромід-іони, при потенціалі +0,05 B , при якому ці іони дифузійних струмів не утворюють без зовнішнього джерела струму, з накоротко замкненими насиченим каломельно електродом і платиновим електродом. Кінцева точка титрування спостерігається більш чітко у присутності спирту або ацетону. Однак цей метод не має особливих переваг перед іодідним. Титрування хлоридом без накладення зовнішньої е.р.с. з срібним амальгованих індикаторним електродом і йодид-хроматних електродом порівняння використано при аналізі посріблених деталей, сплавів срібла і ціанідних електролітів для сріблення.
Відомі й інші методи титрування неорганічними іонами, наприклад молибдатом натрію при рН 7,3 або пірованадатом натрію при рН 7-8. Крапку еквівалентності фіксують по струму відновлення срібла на ртутному крапельному електроді при - 0,3 В. Молібдат-і пірованадат-іони в зазначених умовах електрохімічно неактивні. Точні результати можуть бути отримані лише при високій концентрації срібла в розчині. Можна титрувати і розчинами ферроцианида, роданида або нитропруссида натрію на тлі 0,1 М нітрату калію при потенціалі ртутного крапельного електрода від - 0,3 до - 0,5 В.
Титрування розчином солі Fе (II) у присутності комплексона III здійснюється без накладення зовнішньої напруги при рН 4,0-6,0. Комплексом III пов'язує іон...
