3 COOH + KOH в†’ KCH 3 COO + H 2 O
О» H + = 350
О» OH - = 19,8
О»CH 3 COO - = 40,9
О» K + = 63,9
Слабка СН 3 СООН - погано дисоціюють, освіта сильнішого електроліту СН 3 СООН веде до підвищення електропровідності, різко збільшується при згині До + і ОН -
О»
Т.Е. V
в) СН 3 СООН + NH 4 OH в†’ NH 4 CH 3 COO + H 2 O
О» H + = 350
О»CH 3 COO - = 40,9
О»NH 4 - = 73,5
О» OH + = 19,8
Спочатку електропровідність низька, обумовлена ​​слабкою дисоціацією СН 3 СООН, потім трохи збільшується за рахунок утворення сильного електроліту NH 4 CH 3 COO після крапки еквівалентності електропровідність залишається постійною, це обумовлено наявністю сильного електроліту NH 4 CH 3 COO, концентрація якого const.
2 Метод осадження.
а) Ba (NO 3 ) + Na 2 SO 4 в†’ ↓ BaSO 4 + 2NaNO 3
О» Na + = 50,1
О» Ba + = 63,6
О»NO 3 - = 71,4
О»SO 4 - = 80,0
Спочатку електропровідність зменшується, внаслідок заміни більш рухомого Ва 2 + на менш рухливий Na + , після досягнення Т.Е. - Електропровідність збільшується, за рахунок появи надлишкової кількості сильного електроліту Na 2 SO 4 /
О»
В
Т.Е. V
б) 2AgNO 3 + BaCl 2 в†’ 2AgCl ↓ + Ba (NO 3 ) 2
О» Ba 2 + = 63,6
О» Ag + = 6,2
О»NO 3 - = 71,4
О» Cl - = 76,0
Іони Ag + і Ва 2 + володіють рівноцінної рухливістю, тому заміщення Ag + на Ва 2 + не впливає на електропровідність, після крапки еквівалентності надлишку сильного електроліту ВаCl 2 - викликає збільшення електропровідності - стрибок.
О»
В
Т.Е. V
При кондуктометричну титруванні після кожної доданої порції робочого розчину вимірюють електропровідність (опір).
= ПЃ (питома електропровідність величина, зворотна опору)
Опір розчину електроліту:
R = ПЃ, звідси x = •
Якщо б електропровідність спостерігалася тільки в обсязі між електродами, то для визначення питомої електропровідності можна було б використовувати відстань між електродами - в„“ і їх площа - S.
Але в електролітичній комірці - струм проводить весь розчин - силові лінії знаходяться і між електродами і навколо них, площа електродів змінюється в процесі платинування.
Тому питому електропровідність висловлюють залежністю:
x = A
А - Константа посудини (см -1 ), що залежить від площі електродів і відстані між ними, а також від форми посудини і об'єму розчину, що проводить струм (А =).
Електропровідність розчину W - величина зворотна опору R
W =, і тому x = A • W
Для визначення питомої електропровідності потрібно виміряну електропровідність помножити на константу посудини, тому що константа посудини величина постійна - (Однакова у всіх вимірах) - то для побудови кондуктометричної кривої немає необхідності перераховувати електропровідність розчину W - в питому електропровідність х, т.к. ці величини пропорційні один одному.
Основним вимогою пред'являються до електролітичним осередкам, є сталість константи судини при незмінному обсязі розчину в області тих опорів, які вимірюються в даній комірці, тому для кожної електролітичної осередку, використовуваної для аналітичних цілей, попередньо перевіряють сталість константи посудини.
Для визначення константи посудини вимірюють опір стандартного розчину з відомої питомою електропровідністю, в якості стандартних розчинів застосовують розчини KCl, для яких електропровідність визначена з високою точністю.
Вимірювання опору стандартних розчинів KCl 0,1 н і 0,01 н проводять при постійному об'ємі розчину.
4.1.3 Порядок проведення кондуктометричного титрування
1. Зібрати установку для кондуктометричного титрування, яка складається з електролітичної комірки і мікробюретки, встановленої над посуди...
