скі. p align="justify"> При біамперометріческой індикації ТЕ будують криві титрування в координатах струм i - час ?, вимірюючи струм i в додатковій індикаторної електричної ланцюга як функцію часу ? електролізу в кулонометрической комірці. При цьому отримують криві титрування, основні типи яких схематично показані на малюнку.
Крива а відповідає випадку, коли електроактивні визначається речовина Х, а генерований титрант Т і продукти реакції не є електроактивні в даних умовах. При взаємодії Х з генерірумим титрантом Т концентрація Х по мірі протікання електролізу знижується, тому зменшується і струм i в додатковій індикаторної електричного кола аж до досягнення ТЕ, після чого струм i в додатковій ланцюга вже не зростає (або взагалі відсутня). Положення ТЕ знаходять порізка зламу на кривій титрування. Якщо цей злам не різкий, а плавний, то ТЕ фіксують по перетинанню продовження лінійних гілок кривої. p align="justify"> Описана картина спостерігається, наприклад, при кулонометрическом титруванні заліза (II) церієм (IV), що генерується з церію (III) на генераторному електроді
Се3 + - е = Се4 + (генерація титранта - Се4 +)
Се4 + + Fe2 + = Ce3 + + Fe3 + (реакція в розчині)
У міру генерації титранта - іонів Се4 + і протікання реакції титрування концентрація іонів Fe2 + в розчині знижується. Струм i, обумовлений розрядом катіонів Fe2 +, зменшується до тих пір, поки прореагують всі катіони Fe2 +, тобто при досягненні ТЕ, після чого залишається постійним i = const.
Крива б відповідає тому случаю, коли визначається речовина Х і продукти реакції титрування не є електроактивні, а титрант Т - електроактівен. Спочатку в міру протікання реакції речовини Х з генерірумим Т струм i в додатковій індикаторної електричного кола залишається постійним або відсутній, оскільки генерований електроактивні Т відразу ж реагує з Х. після того, як всі визначається речовина Х прореагує з Т, струм i в додатковій індикаторної електричної ланцюга починає рости, оскільки збільшується концентрація генерованого електроактивного Т. На криво титрування спостерігається різкий злам у ПЕ або плавний перехід. Подібний хід криво спостерігається при кулонометрическом титруванні катіонів цинку Zn2 + ферроцианид-іонами [Fe (CN) 6] 4 -, генерованими в процесі електролізу з наявних у розчині феррицианида-іонів [Fe (CN) 6] 3 - (в розчин до замикання електричного кола вводять феррицианида калію) на генераторному електроді:
[Fe (CN) 6] 3 - + e = [Fe (CN) 6] 4 -
Утворилися ферроцианид-іони реагують з обумовленими катіонами цинку за схемою
3Zn2 + + 2K + + 2 [Fe (CN) 6] 4 - = K2Zn3 [Fe (CN) 6] 2?
Після досягнення ТЕ...
