, коли всі катіони Zn2 + прореагує з генерованими електроактивні ферроцианид-іонами, струм i в додатковій індикаторної електрохімічної ланцюга зростає внаслідок збільшення концентрації електроактивних ферроцианид-іонів.
Крива в відноситься до такого випадку кулонометрического титрування, коли електроактивні і визначається речовина Х, і генерований титрант Т. Спочатку в міру генерації Т струм i в додатковій індикаторної ланцюга зменшується, так як знижується вміст у розчині електроактивного речовини Х. після ТЕ струм зростає, так як в розчині накопичується електроактивні Т. На кривій титрування у ПЕ спостерігається різкий злам або плавний перехід.
Кулонометричне титрування при постійному потенціалі. Потенціостатичні режим у кулонометрическом титруванні використовується рідше. p align="justify"> Кулонометричне титрування в потенціостатичному режимі ведуть при постійному значенні потенціалу, відповідному потенціалу розряду речовини на робочому електроді, наприклад, при катодному відновленні катіонів металів на платиновому електроді. У міру протікання реакції потенціал залишається постійним до тих пір, поки прореагують всі катіони металу, після чого він різко зменшується, оскільки в розчині вже немає потенциалопределяющих катіонів металу. p align="justify"> Застосування кулонометрического титрування. У кулонометрическом титруванні можна використовувати всі типи реакцій титриметричного аналізу: кислотно-основні, окислювально-відновні, осаджувальні, реакції комплексоутворення. p align="justify"> Так, малі кількості кислот можна визначати кулонометріческім кислотно-основним титруванням електрогенерірованнимі ВІН - іонами, що утворюються при електролізі води на катоді:
Н2О + 2е = 2ОН-+ Н2?
Можна титрувати і підстави іонами водню Н +, генерованими на аноді при електролізі води:
Н2О - 4е = 4Н + + О2?
При окисно-відновному бромометріческом кулонометрическом титруванні можна визначати сполуки миш'яку (III), сурми (III), йодиди, гідразин, феноли та інші органічні речовини. У ролі титранта виступає електрогенеріруемий на аноді бром:
Br-- 2e = Br2
осадительную кулонометріческім титруванням можна визначати галогенид-іони і органічні сірковмісні сполуки електрогенерірованнимі катіонами срібла Ag +, катіони цинку Zn2 + - електрогенерірованнимі ферроцінід-іонами і т.д.
Комплексонометріческое кулонометрическое титрування катіонів можна проводити аніонами ЕДТА, електрогенерірованнимі на катоді з комплексонату ртуті (II).
Кулонометричне титрування має високу точність, широким діапазоном застосування в кількісному аналізі, дозволяє визначати малі кількості речовин, малостойкие з'єднання (оскільки вони вступають у реакції відразу ж після їх утворення), наприклад, міді (I), срі...
