епрямі методи, засновані на різних принципах.
Кінцеву точку титрування встановлюють візуально, потенціометрично і АМПЕРОМЕТРИЧНИЙ. Останні два способи, що дозволяють визначати вольфрам в непрозорих і забарвлених розчинах, більш об'єктивні. Амперометричне титрування дуже перспективно, оскільки, поєднуючи високу чутливість, об'єктивність до експресивність, крім того, дозволяє підвищити селективність визначення підбором фону і потенціалу для титрування.
Методи засновані на кислотно-основних реакціях.
). Наважку вольфрамової кислоти 0,2 г розчиняють в надлишку лугу при нагріванні в мірній колбі ємністю 50 мл. До гарячого розчину додають краплю розчину фенолфталеїну, 3,5 М HCl до знебарвлення і знову NаОН до блідо-рожевого забарвлення. Розчин охолоджують і розбавляють водою до об'єму 50 мл. До 25 мл розчину додають 0,2 М НС1 до рН 7.8 та 0,5г. маніту і титрують 0,2 М HC1 до рН 4,4 (величину рН контролюють по рН-метру).
). Наважку вольфрамату натрію розчиняють в 10-15 мл води в колбі для титрування, додають по 0,15 г маніту на кожні 100 мг вольфрамату, 1-2 краплі розчину метилового червоного і титрують 0,05 М НС1 до зміни забарвлення з червоної до жовтої.
Практично аналогічний метод, що дозволяє визначати gt; 2,5 10 - 3 г-іон/л W (VI) з помилкою lt; 0,1% в Вольфрамат лужних металів і вольфрамовому ангідриді.
). Для визначення вольфраму в Вольфрамат лужних металів наважку 5.000г зразка розчиняють у конічній колбі ємністю 250 мл в 100 мг води, вводять одну краплю розчину фенолфталеїну і подщелачивают розчином NaОH. Титрують 1,0 Н H 2 SO 4 до зникнення рожевого забарвлення, помічають обсяг H 2 SO 4 в бюретці, вводять 20 г маніту, 10 крапель розчину метилового червоного і титрують розчином 1,0 Н Н 2 О, до появи рожевого забарвлення. Паралельно проводять холостий досвід.
). Наважку стали 0,1-0.2 г розчиняють при нагріванні в 5 мл НС1 (1: 1), По закінченні розчинення вводять 4 мл HNO 3 (пл. 1,4), поміщають на піщану баню і кип'ятять до зміни кольору осаду з білого в жовто-оранжевий. Осад залишають в темному місці на 1:00, розбавляють гарячою водою приблизно до 15 мл, додають 3 мл 0.1% розчину желатину і залишають на деякий час. Суміш переносять у центрифужні пробірки, центрифугують, промивають осад кілька разів 1% розчином NaNO 3 і розчиняють у 10 мл 0.06 М NаOH. Розчин переносять у колбу, вводять фенолфталеїн і титрують 0,06 М HCI надлишок лугу.
Методи, засновані на реакціях осадження.
Використовують освіту малорозчинних солей срібла, барію, ртуті та свинцю певного складу.
Наважку стали 0,2 г розчиняють в 5 мл НСl (1: 1) при нагріванні на піщаній бані, вводять 4 мл HNO 3 (пл. 1,4) і нагрівають до утворення осаду жовто-ора ?? жевого кольору. Залишають осад у теплому місці на 20-30 хв., Розбавляють гарячою водою до ~ 15 мл і вводять 3 мл 0,1% -ного розчину желатину. Через деякий час осад відокремлюють центрифугуванням, промивають HNО 3 (1: 10) 2-3 рази. До осаду додають 2 мл 0,5 М NaOH; частинки осаду на стінках колби розчиняють в 1,5 мл 0,5 М NaOH, обидва розчини об'єднують, переносять у мірну колбу ємністю 25 мл і розбавляють водою до мітки. Аліквотну частина розчину 5 мл переносять в кювету, вводять 1 краплю розчину фенолфталеїну і нейтралізують 0,2 М HNО 3 до знебарвлення. У кювету вводять ~ 0,01 М розчин Рb (СН 3 СОО) 2, вимірюючи оптичну щільність після додавання кожної нової порції титранту. Титрують до досягнення постійної оптичної щільності. Крапку еквівалентності знаходять графічно.
Методи, засновані на реакціях окислення - відновлення.
). До розчину Na 2 WO 4, який містить 25-150мг вольфраму, додають 10- 30 мл 0,1H Н 2 O 2, 10-15 мл 3 М H 2 SO 4, 5-20 мл 0,1 М розчину винної кислоти, розбавляють водою до об'єму 50-60 мл, встановлюють на потенціометрі потенціал 0,51 в і титрують вільну Н 2 О 2 0,1 Н розчином NaSO 3 до зміни напрямку струму. Встановлюють потенціал другої точки еквівалентності (0,39 в) і продовжують титрування перекисного комплексу вольфраму. Наприкінці титрування кожну нову порцію титранту додають через 1-2 хв. 2). До розчину, що містить 15-100 мг W, додають 10-30 мл 0,1 N Н 2 О 2,
- 15 мл 4 М H 2 S0 4, 5-20 мл 0,1 М розчину винної кислоти і розбавляють водою до 50-60 мл. Далі встановлюють потенціал на потенціометрі розчином Ce (S0 4) 2 до зміни напрямку струму, після цього встановлюють потенціал 0,85 в і титрують до стрибка, додаючи поблизу стрибка кожну порцію титранту з інтервалом 1 хв.
Методи, засновані на реакціях комплексоутворення.
). До 0,5-5 мл розчину вольфрамату, що містить 1-18,4 мкг/мл W в 0,1 М ацетатно-амонійному буферному розчині з рН 3 в 30 об'емн,% етанолу, додають...
