ому реакторі колонного типу, барботіруя через фракцію олефінів повітря зі швидкістю 3-4 л/хв при нормальному тиску в інтервалі температур 80-1300 Вє С в присутності каталізаторів (0,03-0,3%). У Як каталізаторів використовували стеарат кобальту, а також суміш калієвих, натрієвих і марганцевих мив, отриманих з СЖК З 7 - 9 , натуральних жирних кислот, олеина технічного та Оксідат - продукту окислення олефінів. Окислення досліджували, змінюючи температуру, час реакції, кількість і порядок додавання (разом з олефіном або порційно в процесі окислення) каталізатора. Було встановлено, що нижче температури 1100 Вє С окислення практично не йде. Окислення при використанні як каталізатор суміші калієвих і марганцевих мив йде краще, ніж при використанні тільки марганцевих сполук. Каталітична активність стеарату кобальту порівнянна з сполуками марганцю. Будова органічного радикала солей марганцю не робить істотно впливу на вихід кислот. Максимальний кислотне число 69 було досягнуто при проведенні процесу з використанням калій-марганцевих мив (0,2% в перерахунку на марганець) при температурі 1150 Вє С протягом 36 годин. Велике значення числа омилення (124,3) свідчить про присутність значної кількості побічних продуктів (ефірів, окисів, перекисів та ін.) Збільшення часу реакції не є доцільним, тому що йде значне уповільнення швидкості процесу, кислотне число збільшується незначно, але збільшується кількість побічних продуктів і продуктів розкладання.
Також були досліджені окислення олефінів повітрям у присутності фталоцианинов міді і кобальту, промислово доступних сполук. На фталоціанін кобальту (вміст в реакційній суміші 0,01%) при пропущенні повітря через олефіни протягом 32 годин при 115-1200 Вє С був отриманий Оксідат з кислотним числом 32 і числом омилення 81. Фталоціанін міді виявився менш ефективним, був отриманий Оксідат з кислотним числом 14 через 25 годин окислення.
Процес окислення олефінів киснем повітря вимагає подальших досліджень у плані інтенсифікації, збільшення селективності, пошуку нових каталізаторів при дотриманні умови технологічності з одного сторони і низької собівартості одержуваних СЖК - з іншого.
Альтернативним окислення киснем повітря в присутності каталізаторів є метод озонування вищих О±-олефінів озоно-кисневої сумішшю. Застосування озону в хімічній технології в останні роки збільшується швидкими темпами. До числа діючих належать виробництва азелаїновою кислоти з олеїнової кислоти або соєвого масла, гормональних препаратів і стероїдів та ін Озон, необхідний для процесу, отримують при дії на кисень або повітря тихого електричного розряду в спеціальних генераторах. Озонові генератори різної продуктивності випускаються вітчизняною промисловістю, наприклад, озонатор П-850-200 1МК виробництва ТД В«Курганхіммаш-ОзонВ», вартістю близько 14 млн. руб., З продуктивністю по озону 25,8 кг/ч. Озонатори забезпечують утворення газової суміші з вмістом озону до 10% вагу. Ці суміші і використовуються для озонування олефінів та інших неграничних сполук.
При гідролізі або термолизе озонідов кінцевими продуктами в основному є альдегіди і кислоти. Оскільки альдегіди легко окислюються, їх неважко кількісно перетворити на кислоти.
В якості сировини для озонування можуть бути використані індивідуальні олефіни і технічні фракції з певними межами википання (наприклад, 140-1800 Вє С, 180-2400 Вє С, 200-2400 Вє С), містять олефіни З 6 -С 8 , З 8 -С 10 , З 10 -С 14 , З 10 -С 16 і т.п. Ізомерний складу олефінового сировини бажано мати максимально однорідний. Концентрація олефінів в сировині може коливатися від 10 до 100%, ароматичних вуглеводнів і циклоолефинов не повинно бути, а присутність парафінів не впливає істотно на процес, бо в умовах озонування вони є інертними до тих пір, поки олефин чи не перетвориться повністю. Озонування олефінів здійснюється при атмосферному тиску і помірних температурах шляхом барботажа озонсодержащего газу через рідкі олефіни або суміші олефінів з парафинами, при температурах від -40 до +1300 Вє С. Оскільки реакція високоекзотермічна, виникає питання про відвід реакційного тепла і виборі холодоагенту. При використанні водяного охолодження найбільш переважні температури 10-350 Вє С. Озонування можна проводити як періодичний або безперервний процес.
Є ряд зарубіжних патентів по озонуванню олефінів з отриманням карбонових кислот. Однак пропоновані технології досить складні й дорого коштують. Так, карбонові кислоти і кетони отримують озонуванням і окисленням олефінів у присутності ОН-яке містить розчинника (вода, оцтова кислота або третинний спирт) при -78 Г· 560 Вє С, окислюючи озоніди розчином хромової кислоти у водному сірчаної кислоті.
У підсумку, авторами дослідження [6] був зроблений висновок, що технології, засновані на озонуванні О±-олефінів або на їх окисленні киснем повітря, безсу...
