х технологій: невисокий вихід цільової фракції С 10 -С 20 (Близько 50% на сировину), низька якість кислот, обумовлене присутністю до 3% побічних продуктів (дикарбонових, кето-і гідроксікарбонових кислот та ін), великий обсяг стічних вод (до 8 м 3 на 1 т кислот), забруднених Na 2 SO 4 і низькомолекулярними кислотами. Крім того, сировинна база парафінів є досить дефіцитною. Останнім було закрито на початку 2001 року виробництво СЖК на Уфімської НПЗ. br/>
2.2 Окислення альдегідів оксосинтез киснем
2-Етілгексановую кислоту і фракцію кислот З 8 -С 10 отримують окисленням відповідних альдегідів оксосинтез киснем або кисневмісним газом при 40-90 В° С і 0,1-1,0 МПа (каталізатори - метали I, II або VIII групи). СЖК фракцій З 12 -С 15 , З 16 -С 18 синтезують окисленням оксоспіртов, наприклад у водних лужних розчинах при 70-120 В° С у присутності металів платинової групи або розплавленої лугом при 170-280 В° С і тиску, необхідному для підтримки продуктів в рідкій фазі. Отримувані кислоти містять менше побічних продуктів, ніж кислоти, синтезовані з парафінів.
Гідрокарбоксілірованіе олефінів у присутності Со 2 (СО) 8
Практичну значимість набувають методи синтезу СЖК з олефінів у присутності Со 2 (СО) 8 :
В· гідрокарбоксілірованіе при 145-165 В° С і 5-30 МПа:
RCH = СН 2 + СО + Н 2 Про в†’ RCH 2 CH 2 COOH;
В· гидрокарбоалкоксилирование при 165-175 В° С і 5-15 МПа з наступним гідролізом утворюється ефіру:
В
Переваги процесів: малостадійность, високі виходи кислот; недоліки: досить жорсткі умови (складність технологічного оформлення), утворення великої кількості (до 50%) кислот изостроения, в наслідок чого - висока вартість утворюються кислот.
2.3 Гідрокарбоксілірованіе олефінів у присутності кислот
СЖК синтезують також гідрокарбоксілірованіем олефінів у присутності кислот, наприклад H 2 SO 4 , HF, BF 3 , при температурі 50-100 В° С, тиску 5-15 МПа (процес Коха). При використанні співкаталізатор (Карбоніли міді та срібла) реакцію можна вести при 0-30 В° С і 0,1 МПа. Отримують в основному суміші кислот изостроения. Вони відрізняються низькими температурами плавлення і кипіння, високою в'язкістю, хорошою розчинність. Недолік методу - високоагресивних середу. <В
2.4 Жидкофазное окислення О±-олефінів
Метод жидкофазного окислення технічної фракції О±-олефінів на однотарельчатой ​​сітчастої колоні 40 Г— 900мм в присутності стеарату кобальту. Умови процесу: температура 1300 Вє С, час - 2,5 год, кількість каталізатора - 0,07%, швидкість повітря - 2,5 л/хв. У результаті утворюється суміш кисневмісних сполук з середнім молекулярною вагою 536, містить карбонільні, гідроксильні та карбоксильні групи. Високі йодні числа отриманого Оксідат вказують на наявність ненасичених речовин. Для виділення кислот з Оксідат пропонується екстракція водним розчином карбонату натрію з наступним підкисленням лужної фази. Інший описаний метод отримання карбонових кислот окисненням олефінів киснем повітря включає використання в якості ініціації добавки органічних перекисів. Суміш вищих О±-олефінів окислюють киснем повітря при 75-1100 Вє С в присутності 1% перекису третбутіл до 20%-ної конверсії, потім додають 1% стеарата марганцю і продовжують окислення. Тривалість процесу - 8-12 годин. Кислоти екстрагують розчином карбонату натрію. Конверсія - 75%. Карбонові кислоти отримували також при окисленні О±-олефінів З 4 -С 20 киснем повітря при 100-1600 Вє С у присутності Ce (NO 3 ) 3 та азотної кислоти. В якості розчинника використовували низькомолекулярні жирні кислоти. Вихід кислот склав не більше 75%. br/>
2.5 Окислення киснем і озонування альфа-олефінів
Перспективним альтернативним сировиною для отримання СЖК могли б стати дешеві фракції О±-олефінів - З 20 - 26 і С 28 і вище. Лінійні О±-олефіни є великотоннажним продуктом. p> Завданням дослідження [6] була розробка технології виробництва синтетичних жирних кислот з олефінів, які могли б використовуватися для отримання пластичних мастил і емульсолів, що не потребують застосування чистих кислот (Метою було одержання досить простий, маловитратної технології, яка б не вимагала великих капіталовкладень і грунтувалася на дешевій сировині).
Були проведені лабораторні дослідження жидкофазного окислення О±-олефінів фракцій З 20 - 26 і С 28 і вище киснем повітря. Умови окислення були підібрані за аналогією з відомим процесом окислення парафінів, що застосовувався для отримання жирних кислот. Реакцію здійснювали в лабораторн...
