2O4)=f (pH),? (HC2O4?)=f (pH),? (C2O4 2-)=f (pH).
Таблиця 1.
Концентрація і частки гідролізуються іонів [C2O42-] при С (Na2C2O4)=0,001 моль/л в інтервалі рН=1-12.
рН? (C2O4 2-) з (C2O4 2-)? (HC2O4?) с (HC2O4?)? (H2C2O4) с (H2C2O4) 10,00018591,86E - 070,3590,0003590 , 6410,00064120,0043764,38E - 060,8450,0008450,1510,00015130,0480,0000480,9350,0009350,0170,00001740,3410,0003410,6580,0006580,001751,75E- 0650,8380,0008380,1620,0001622,89E - 052,889E - 0860,9810,0009810,0190,0000193,38E - 073,382E - 1070,9980,0009980,0019271,93E - 063,44E - 093,441E - 1280, 99980,0099980,0001931,93E - 073,45E - 113,447E - 1490,999980,00999980,00001931,93E - 083,45E - 133,447E - 16100,9999980,009999980,000001931,93E - 093,45E - 153,447E - 18110 , 99999980,0099999981,93E - 071,93E - 103,45E - 173,447E - 20120,999999980,00999999981,93E - 081,93E - 113,45E - 193,447E - 22
Малюнок 1. Залежність частки гідролізуються іонів [C2O42-] від pH
Знайдемо? (HF) і? (F?)
=F? + H + k1=6.76 · 10-4
=[HF] + [F?]
Запишемо отримані результати і побудуємо графіки залежностей:
? (HF)=f (pH) і? (F?)=f (pH).
Таблиця 2.
Концентрація і частки гідролізуються іонів [F-] при С (NaF)=0, 1 моль/л в інтервалі рН=1-12.
рН? 1 (F -) c (F-)? 2 (HF) c(HF)10,0067540,0003380,9930,0496520,0640,00320,9360,046830,4050,020250,5950,0297540,8720,04360,1280,006450,9860,04930,0140,000760,9990,049950,001680,00008470,99980,049990,0001477,35E- 0680,999980,0499990,00001477,35E - 0790,9999980,04999990,000001477,35E - 08100,99999980,049999990,0000001477,35E - 09110,999999980,0499999991,47E - 087,35E - 10120,9999999980,04999999991,47E- 097,35E - 11
Малюнок 2. Залежність частки гідролізуються іонів [F-] від pH
2.2 Рассчет частки всіх можливих форм плутонію (VI) в розчині даного складу; побудова розподільної діаграми
Реакції комплексоутворення Pu (VI)
1. Гідроксокомплекси (OH-)
22+ + НОН? PuO2 (ОН) + + Н + K 1=2 * 10-6
PuO22 + + 2НОН? PuO2 (ОН) 2 + 2Н + K 1,2=4 * 10-12
PuO22 + + 3НОН? PuO2 (ОН) 32 + 3Н + K 1,2,3=8 * 10-22
2. Оксалатні комплекси (C2O42-)
+ + C2O42-? PuO2 C2O4 lg K 1=6,66 K 1=106,6+ + 2C2O42-? PuO2 (C2O4) 22- lg K 1,2=11,4 K 1,2=1011,4
3. Фторидні комплекси (F-)
+ + НF? PuO2F + + Н + lgK1=2,11 K1=102,11+ + 2НF? PuO2F2 + 2Н + lg K1,2=4,15 K1,2=104,15+ + 3НF? PuO2F3- + 3Н + lg K1,2,3=5,52 K1,2,3=105,52+ + 4НF? PuO2F42- + 4Н + lg K1,2,3,4=6,68 K1,2,3,4=106,68
Рівняння матеріального балансу
С (PuO22 +)=[PuO22 +] + [PuO2 (ОН) +] + [PuO2 (ОН) 2] + [PuO2 (ОН) 32-] + [PuO2 C2O4] + [PuO2 (C2O4) 22-] + [PuO2F +] + [PuO2F2] + [PuO2F3-] + [PuO2F42 -]
При рН=1:
Таблиця 3.
Частки всіх можливих форм плутонію (VI) в розчині заданого складу в інтервалі pH=1-12.
рН? (PuO22 +)? (PuO2 (ОН) +)? (PuO2 (ОН) 2)? (PuO2 (ОН) 32-)? (PuO2 C2O4)? (PuO2 (C2O4) 22-)? (PuO2F +)? (PuO2F2)? (PuO2F3-)? (PuO2F42-) sum12,98E - 65,97E - 111,19E - 152,39E - 242,54Е- 62,59E - 081,91Е - 40,010,1210,868124,29E - 108,57E - 141,71E - 173,43E - 258,57E - 092,06E - 092,58E - 071,33Е - 40,0150,984132 , 56E - 135,31E - 161,06E - 182,12E - 255,88E - 111,57E - 101,02E - 093,32E - 062,3Е - 30,998141,24E - 142,47E - 164,94E - 189 , 89E - 241,93E - 113,60E - 101,02E - 107,17E - 071,08Е - 30,999157,57E - 151,51E - 153,03E - 166,06E - 212,9E - 111,34E - 107 , 07E - 115,62E - 079,54Е - 40,999167,18E - 151,44E - 142,87E - 145,75E - 183,22E - 111,74E - 106,79E - 115,47E - 079, 41Е - 40 , 999177,15E - 151,43E - 132,9E - 125,72E - 153,26E - 111,79E - 106,77E - 115,46E - 079, 41Е - 40,999187, 14E - 151,43E - 122,87E - 105,71E - 123,26E - 111,79E - 106,76E - 115,45E - 079, 41Е - 40,999197,14E - 151,43E - 112,86E - 085 , 71E - 093,26E - 111,79E - 106,76E - 115,45E - 079, 41Е - 40,9991107,14E - 151,43E - 102,86Е - 65,71Е - 63,26E - 111,79E - 106 , 76E - 115,45E - 079, 41Е - 40,9991117,14E - 151,43E - 092,84Е - 45,68Е - 33,25E - 111,78E - 106,76E - 115,42E - 079, 34Е - 40 , 9931121,06E - 152,12E - 094,24У - 30,854,84E - 122,66E - 101E - 128,09E - 081,39Е - 40,1491
Малюнок 3. Залежність частки всіх можливих форм плутонію (VI) іонів від pH.
. 3 Визначення концентрації NaF і Na2C2O4, при яких переважають
. 3.1 Фторидні комплекси
Результат розрахунку часток усіх можливих форм Pu (VI) показав, що в розчині спочатку заданого складу (С (NaF)=0.05 моль/л, С (Na2C2O4)=0.001 моль/л) ...
