>
Коли нормальний імпульсний метод застосовують для вивчення електродної реакції переваги стаціонарних електродів пов'язані з формою накладається потенціалу.
В
На початку розгортки вибраний початковий потенціал не викликає помітного відновлення А, Однак при більш негативних потенціалах відбувається відновлення і на поверхні електрода з'являється В. У проміжку між імпульсами потенціал електрода повертається до свого початкового значення, при якому пряма реакція не протікає. Фактично ж, якщо система є оборотною або k s досить велика, то при потенціалі спокою У буде окислюватися в А і електрод буде періодично В«очищатисяВ». Оновлення поверхні особливо цінно, коли В являє собою тверду речовину, осідає на електроді, або адсорбована речовина, і тоді форма імпульсу потенціалу забезпечує переваги, такі ж, як із застосуванням КРЕ. Звичайно, якщо електродний процес повністю незворотній, то окислення В в скільки-небудь помітної ступеня не відбувається, і вищевказане перевага втрачається.
Форма імпульсів потенціалу в умовах нормальної імпульсної вольтамперометрії (далі - Нив) представлена ​​на рис. 2 . На електрод послідовно накладаються зростаючі імпульси потенціалу. Протягом часу імпульсу, якщо потенціал електрода досить близький до або більше негативний, ніж формальний потенціал системи, то утворюється продукт Red (по реакції Ох + nе -> Red ). До накладення кожного наступного імпульсу електрод знаходиться при початковому потенціалі протягом часу t w . При цьому потенціалі для оборотної електродної реакції продукт, отриманий за час накладення імпульсу потенціалу, знову перетворюється на вихідна речовина, і початковий розподіл концентрації вихідної речовини біля поверхні електрода поновлюється. Якщо проміжок часу між імпульсами потенціалу у разі незворотних електродних реакцій, для яких продукт електродної реакції не може знову перетворитися на вихідна речовина, досить тривалий, то початковий розподіл концентрації вихідної речовини також поновлюється, так як продукт реакції за вказаний проміжок часу може продіффундіровать далеко від електрода в об'єм розчину. У разі, коли імпульс потенціалу не може бути достатньо коротким (кілька мілісекунд), а проміжок часу між імпульсами - досить тривалим (кілька секунд), розчин слід перемішувати протягом короткого періоду часу. Відновлення початкових концентрацій вихідної речовини біля поверхні електрода після кожного імпульсу виключно важливо, оскільки істотно спрощує математичні вирази, що описують нормальні імпульсні вольтамперограмм. Якщо використовується РКЕ (ртутний капає електрод) або статичний ртутний крапельний електрод, то ця проблема вирішується досить просто, так як після кожного імпульсу утворюється нова крапля ртуті. У разі мікроелектродів (з розміром в діапазоні мкм) ситуація також спро...
