користовувати енергоємність (q) середньої зв'язку:
В
де АНСГ - теплота згоряння полімеру, 1 - число зв'язків у полімері.
Енергоємність середнього зв'язку симбатно змінюється зі зміною енергії середньої зв'язку. Зазвичай для зіставлення термостабільності і в ряді випадків вогнестійкості полімерів безпосередньо використовують значення енергії зв'язків. Проте порівняння суми енергії зв'язків з горючістю полімеру може принести успіх лише при поєднанні у полімеpa термостабільності і термостійкості. Із збільшенням вмісту міцних зв'язків CF в поліфторолефінах підвищується значення кисневого індексу і зменшується показник займистості К.
При наявності в полімерах зв'язків С = О, О-Н, Р = 0, S = 0, C = N, Si-O, B = N, P = N, енергія яких велика, горючість полімерів знижується. Введення в полімери ароматичних кілець може знизити горючість полімеру і підвищити межа вогнестійкості. Деякі важкозгораємі полімери, наприклад, містять галогени або фосфор, не є термостабільними через руйнування зв'язків С-С1, З-ВГ, угруповань Р-О-С. Знижена горючість в цих полімерах обумовлена процесами, ін-гібірующімі у поверхневій та предпламенной зонах займання і розвиток горіння.
Користуючись значеннями середніх енергій зв'язків, важко дати навіть наближену характеристику пропонованим теплових властивостях, так як в реальних полімерних тілах енергії зв'язків істотно залежать від оточення цих зв'язків. Крім того, нерідко при руйнуванні полімерів значну роль відіграють процеси термічного гідролізу, окислення, які, так само як термічне розкладання, впливають на процеси масо-і теплопереносу.
Вплив деяких фізичних параметрів полімерів на їх горючість [6, 15]. Горіння більшості полімерів, як зазначалося вище, є гетерогенним, дифузійним процесом. При цьому слід зазначити, що дифузійні процеси відіграють більш важливу роль, ніж хімічна активація піролізу. Цей висновок грунтується на тому, що значення кисневих індексам не залежать від хімічного складу полімеру при підвищенні температури навколишнього середовища. Істотний вплив на дифузійні процеси надає фізична структура матеріалу або полімеру і такі властивості, як щільність, кристалличность, анизотропность, розчинність, набухаемость, газопроникність та інші, які є проявами фізичної структури. Фізична структура обумовлена ​​хімічною будовою полімеру, його складом і способом отримання, вона залежить від сил міжмолекулярної взаємодії і являє собою найбільш вигідну по щільності упаковки освіта макромолекул в даних умовах.
У роботі [16] виявлено зв'язок фізичної структури полімерів з їх горючістю і коксівності. Встановлено, що за звичайних умов графітизації полиакрилонитрила надмолекулярна структура і орієнтація макромолекулярних ланцюгів зберігається в широкому інтервалі температур (від 20 до 2800 В° С) аж до утворення вуглецевого матеріалу. Слід зазначити, що анізотропія (текстура) в полімерах зберігаєть...
