ся при графітизації в В«перехідних формах В»вуглецю і в углистом залишку після карбонізації полімеру. В якості прикладу збереження текстури матеріалу можна навести процеси отримання вуглецевих матеріалів з фенолформальдегідних смол, деяких полиимидов [6].
Процеси одержання вуглецевих матеріалів зазвичай проводять у атмосфері інертного газу при ступінчастому підвищенні температури, однак виключити ймовірність протікання аналогічних процесів у зоні піролізу при горінні, особливо в тому випадку, коли матеріал містить угруповання, сприяють коксування. Наприклад [17], за наявності в полімерних матеріалах борфосфор-, фосформеталл-і фосфоровмісних угруповань різко збільшується вихід коксового залишку при лінійному піролізі або горінні. Крім того, ці угруповання сприяють формуванню упорядкованих форм вуглецю в умовах карбонізації та графітизації.
Фосфорсодержащие тривимірні поліефіри з упорядкованою структурою проявляють велику стійкість до вогню, ніж їх аморфні аналоги [6]. При наявності кристалічності, анізотропії в полімерах щільність їх підвищується, що істотно впливає на горючість полімерних матеріалів. Крім того, збільшення числа зшивок в тривимірних полімерах підвищує горючість.
Слід зазначити, що енергія когезії деяких угруповань полімерних макромолекул також відіграє важливу роль у вогнестійкості матеріалу.
Так, в ряду галогенсодержащих груп енергія когезії зменшується при переході від Вг до С1 і від С1 до F, що відповідає зміні горючості в цьому ряду. Зокрема, присутність брому в полімері більш ефективно сприяє зменшенню горючості, ніж така ж кількість хлору або фтору. Аналогічні зіставлення можна провести між енергіями когезії та коксовими числами полімерів. З цих порівнянь випливає, що при зменшенні вмісту метиленових груп або при введенні замість них ароматичних, амід-них, аминних, гідроксильних, складноефірних або галогенсодержащих груп коксові числа збільшуються [6].
Враховуючи сказане про вплив фізичної структури на процеси коксування, симбатно зміна енергії когезії і коксових чисел можна легко пояснити.
Наявність в полімерах таких гетероатомів, як фосфор, бор, барій, кальцій, сприяє, як уже вказувалося, структурування і збільшення виходу коксу. Пояснюють це утворенням на поверхні матеріалів мінеральних поверхневих шарів. Наприклад, високий коксовий залишок поліарилатів, що містять у ланцюзі карборановие групи, обумовлений утворенням мінеральної плівки брутто-формули В203. Вважають, що аналогічні захисні плівки утворюються на поверхні матеріалу, що містить фосфор або метал [18, 19]. Це є причиною зниження їх горючості. br/>
1.3 Способи зниження горючості полімерних матеріалів
Методи зниження горючості полімерних матеріалів засновані на наступних принципах:
зміна теплового балансу полум'я за рахунок збільшення різного роду тепловтрат;
зниження потоку тепла від полум'я на полімер за рахунок створення захисних шарів, наприклад утвори...
