сокими виходами і в м'яких умовах навіть при кімнатній температурі. Для цього використовують, наприклад, метанол (виходить кислота) або розраховані кількості Метилат натрію в метанолі (утворюється моно-або дизаміщені сіль) [5].
Практично одночасно з реакцією Кабачника-Філдса була відкрита реакція Пудовика. Це реакція між діалкілфосфітом і іміну, реагенти якої є інтермедіатами реакції Кабачника-Філдса, тому вони вважаються родинними і зводяться до одного типу і механізму [3; 4]:
В
В якості каталізатора використовують протон або кислоту Льюїса (Активує імінну компоненту), або підстава Льюїса (активує фосфітную компоненту).
Аналогічно проводиться реакція з аміналямі або аміноацеталямі формальдегіду [5]:
В
У даній реакції також може бути використаний біс - (тріметілсіліл) фосфонат в якості фосфорної компоненти [3; 4]. Дана реакція була використана нами в цій роботі:
В
Для проведення реакції необхідно кип'ятити реагенти з невеликою кількістю хлориду цинку в колбі Кляйзена до утворення кінцевого продукту. Після закінчення реакції речовину відділяють за допомогою фракційної перегонки при зниженому тиску.
Важливим методом отримання О±-амінофосфонати також є заміна ацетатного залишку природних амінокислот на фосфонатной групу за допомогою тріметілфосфіта. Реакція проводтся у дві стадії: утворення зв'язку CP передує розщеплення амінокислоти тетраацетатом свинцю [4]: ​​
В
2.3.3 Синтез шляхом створення CN зв'язку
Введення аміногрупи може бути здійснено за допомогою перегрупувань Курциуса і Гофмана [4]. Ці перегрупування використовуються для перетворення карбонільної групи в аміногрупу. Для цього проводять синтез підстав Шиффа з їх подальшим відновленням. Застосовуються оксими і гідразони. p> Введення аміногрупи може бути вироблено за допомогою нуклеофільного заміщення [4]. У реакцію амінування під дією аміаку., наприклад, вступають О±-галогенофосфоновие кислоти. Замість аміаку також вводять азідную групу, воостанавлівая її гидрированием на Pd/C або трифенілфосфіном. Також використовують аналогічний спирт замість галогенпохідних:
В
Атака нуклеофіла по О±-атома вуглецю також може бути здійснена, якщо гідроксильну групу замінити на більш сильний нуклеофуг (Тозілат, трифлат). p> Електрофільне амінірованіе може бути здійснене, якщо на О±-атомі вуглецю буде створено великий надлишок електронної щільності. Генерація карбаніони проводиться за допомогою обробки бутиллітію фосфонової ефіру з алкільним або арильним заступником в О±-положенні. Літієву сіль переводять в купратах і обробляють літієвим похідним трет-бутил-N-тозілкарбамата, аліл-N-тозілкарбамата або аллил-N-мезоксікарбамата [4]: ​​
В
2.4 Отримання N, N, N'N'-тетраметілдіамінометана
У роботі [6] був запропонований метод синтезу N, N, N'N'-тетраметілдіамінометана (або біс - (диметиламіно)-метану) з...
