аступники з короткою вуглецевої ланцюгом, розчинні у воді. Їх солі значно краще розчиняються у воді, але, навпаки, погано розчиняються в органічних розчинниках, що використовується для їх поділу [2]. В
2.3 Методи синтезу О±-амінофосфонати.
В
2.3.1 Синтез шляхом створення одночасно CN і CP зв'язків. Реакція Кабачника-Філдса
Реакція між аміаком, альдегідом і діалкілфосфітом призводить до утворення О±-амінофосфонати [3; 4]. Вперше подібна реакція була проведена незалежно один від одного Кабачника і Філдсом в 1952 р.. Ця реакція стала першим найбільш універсальним методом синтезу О±-амінофосфонати. Механізм цієї реакції до цих пір залишається предметом обговорення хіміків:
В
Цей метод синтезу О±-амінофосфонати залишається самим простим. Досить часто реакцію доводиться проводити в жорстких умовах, а виходи можуть змінюватись в широких межах. p> Важливою властивістю цієї реакції є те, що реагентами можуть виступати різні похідні класичних реагентів. Реакція проходить також і циклічними альдегідами, кетонами, діалкілкеталямі:
В
В якості азотвмісних компоненти можуть виступати аміак, солі амонію (одночасно застосовується і як кислотний каталізатор), моно-і діалкіламіно, силільованих аміни, аміди, карбамати, монозаміщені сечовини. При використанні амідів, карбаматів і сечовин реакція проходить в умовах кислотного каталізу (можливий каталіз кислотами Льюїса):
В
Фосфорна компонента присутня в ідеї фосфористої кислоти, дво-і Тризаміщені ефірів, де в якості органічного заступника фігурують алкільні і арильні радикали.
Механізм реакції Кабачника-Філдса сильно залежить від будови компонентів. При цьому характерні 2 конкуруючих шляху протікання реакції: В«ІмінуВ» і В«гідроксіфосфонатнийВ». У загальному випадку вирішальним чинником є основність аміну. Якщо здатність азоту в аміні до кватернізаціі не велика, то при взаємодії з Фосфіти він буде віддавати протон. У свою чергу цей новий комплекс при обробці карбонільним з'єднанням буде руйнуватися і давати імін і ФОСФО, надалі реагують по В«імінуВ» шляху. Амін, сильне підставу, буде давати комплекс з Фосфіти, де фосфорильної атом водню зміщений до азоту, і атака карбонільної групою при обробці цього комплексу піде по фосфору, реалізуючи В«гідроксіфосфонатнийВ» шлях синтезу О±-амінофосфонати:
В
2.3.2 Синтез шляхом створення CP зв'язку
Вперше О±-амінофосфонати, а саме аналог гліцину, був отриманий з реакції Міхаеліса-Беккера (аналог синтезу первинних амінів по Габріелю) [4]: ​​
В
Згодом більш широко стала застосовуватися реакція Міхаеліса Арбузова. Вихідними реагентами в цьому методі служать діалкіл-і тріалкілфосфіти і галогеноалкіламіни [4]: ​​
В
Замість тріалкілфосфітов в цій реакції можна застосовувати трісілоксіфосфіти. Це дає можливість проводити омилення отриманого ефіру О±-амінофосфоніевой кислоти з ви...
