до найбільш доступним вихідним реагентів) для Синтон 4 можна запропонувати діетилфталат, оскільки він доступний і його легко отримати. Для Синтон 4 'в якості реагенту доцільно взяти етилацетат, так як цей реактив не тільки доступний, а й містить необхідну СН 2 -метиленову компоненту і СООEt-угруповання, яку легко видалити гідролізом з наступним декарбоксилюванням.
На основі схеми Ретросинтетичний аналізу були підібрані відповідні реакції:
1) Tf 1 .
Даному трансформу відповідає реакція гідролізу кеталей в кислому середовищі.
2) Tf 2 .
Цей трансформ відповідає гідролізу діазоалкана спиртом в окислювальному середовищі для отримання кеталей.
3) Tf 3 .
Tf 3 відповідає реакції перенесення диазогруппа при взаємодії індандіону-1, 3, як з'єднання з реакционноспособной метиленової групою, з п -толуолсульфонілазідом у присутності основи.
4) Tf 4 .
Для цього трансформа була обрана реакція утворення п'ятичленного циклу естерової конденсацією етилового ефіру оцтової кислоти з етиловим Діефіри фталевої кислоти в присутності сильної основи. Далі, отриманий в-кетоефір піддають гідролізу (кетонах розщеплення) і декарбоксилируется утворилася в-кетокарбоновую кислоту.
В
2. Методики експерименту
В
2.1. Отримання індандіону-1, 3 [2]
В
Дана реакція включає в себе кілька послідовних стадій:
В
А. У реакційну колбу з механічною мішалкою і зворотним холодильником поміщають 100 г діетилового ефіру фталевої кислоти і 20 г мелконарезанного натрію і при перемішуванні і нагріванні прикопують протягом години суміш 2,0 г етанолу та 98,0 г етилацетату. Після цього реакційну суміш кип'ятять із зворотним холодильником ще 6 ч.
Жовту суспензію охолоджують, додають 50 мл безводного ефіру і фільтрували. Залишок на фільтрі відсмоктують і висушують на повітрі, що дає 75,6 г (70%) натрієвої солі етилового ефіру 1,3-діоксоіндан-2-карбонової кислоти. p> Б. Натрієву сіль, отриману за методикою А, порціями при енергійному перемішуванні вносять в 2 л киплячої води (стакан на 5 л), охолоджують до 70 0 С і після закінчення виділення діоксиду вуглецю до отриманого червоному розчину прикопують при перемішуванні 400 мл водного розчину сірчаної кислоти (3:1).
Потім реакційну суміш охолоджують на бані з льодом до 15 0 С, відсмоктують випав індандіону-1, 3 та після висушування його у вакуумі при 50 0 С/12 мм рт. ст. отримують 45,0 г (98% у перерахунку на натрієву сіль) сирого жовтого в-дикетонами з Т пл. = 128-129 0 С. Продукт перекрісталлізовивают розчиненням при нагріванні в суміші 80 мл діоксану і 50 мл бензолу ( обережно! ) з додаванням 35 мл петролейного ефіру (40-60 0 С), а потім виділяють у вигляді жовтих голок з Т пл....
