нзодіоксін
Феноли є слабшими нуклеофилами, ніж спирти. З цієї причи-ні вони на відміну від спиртів не вступають в реакцію етерифікації. Для отримання складних ефірів фенолів використовують хлорангідріди та ангідриди кислот:
В
фенілацетат
В
Діфенілкарбонат
3.2 Заміщення в кільце
оксигрупи фенолу дуже сильно активує ароматичне кільце стосовно до реакцій електрофільного заміщення. В якості проміжних сполук найімовірніше утворюються оксоніевие іони:
В В
При проведенні реакції електрофільного заміщення в разі фенолів необхідно застосовувати спеціальні заходи для того, щоб запобігти полізаміщених і окислення.
3.3 Нітрування
Фенол нітрит набагато легше бензолу. При дії на нього концентрованої азотної кислоти утворюється 2,4,6 - тринітрофенолу (пікринової кислота):
В
Пікринова кислота
Наявність у ядрі трьох нітрогруп різко збільшує кислотність фенольної групи. Пікринова кислота є, на відміну від фенолу, вже досить сильною кислотою. Наявність трьох нітрогруп робить пікринову кислоту вибухової, вона використовується для приготування мелініту. Для отримання мононітрофенолов необхідно використовувати розбавлену азотну кислоту і проводити реакцію при низьких температурах:
В
Виходить суміш о- і п- нитрофенолов з перевагою о- ізомеру. Ця суміш легко розділяється завдяки тому, що тільки о- ізомер володіє летючість з водяною парою. Велика летючість о- нітрофенолу пояснюється утворенням внутрішньомолекулярного водневого зв'язку, в той час як у випадку п- нітрофенолу виникає межмолекулярная воднева зв'язок.
В
3.4 Сульфірованіе
Сульфірованіе фенолу здійснюється дуже легко і призводить до утворення в залежності від температури переважно орто - або пара -фенолсульфокіслот:
В
3.5 Галогенування
Висока реакційна здатність фенолу призводить до того, що навіть при його обробці бромної водою відбувається заміщення трьох атомів водню:
В
Для отримання монобромфенола необхідно приймати спеціальні заходи.
В
п -Бромфенол
3.6 Реакція Кольбе
Діоксид вуглецю приєднується до феноксид натрію з реакції Кольбе, що представляє собою реакцію електрофільного заміщення, в якій електрофілом є діоксид вуглецю
В
Фенол Феноксид натрію Саліцилат натрію Саліцилова кислота
Механізм:
В
Дією на саліцилову кислоту оцтового ангідриду одержують аспірин:
В
Ацетилсаліцилова кислота
Якщо обидва орто -положення зайняті, то заміщення проходить по пара- становищу:
В
Реакція проходить по наступному механізму...
