2 тижні), в якому вимірюється концентрація іонів хрому Сr +6 . Також в даній системі можуть бути канали вимірювання інших величин. Наприклад, на вимірювання Сr +6 впливає рівень рН (облік даного чинника дозволяє зменшити похибку з 6-7% до 3-4%). Для обліку та оптимізації рівня рН при вимірюванні концентрації іонів хрому Сr +6 доцільно вводити в пробу необхідне (дозоване) кількість кислоти Н 2 SO 4 . На вимір рН в свою чергу впливає температура. Тому рівень рН і температури необхідно вимірювати. У результаті маємо багатоканальну систему, що складається, як мінімумом, з трьох каналів вимірювання: рН, температури і концентрації іонів хрому Сr +6 .
Вплив рН на результати фотометричного вимірювання.
При зменшенні кислотності середовища, тобто при підвищенні рН розчину, катіони металу, як правило, взаємодіють з ОН-іонами, утворюючи в кінцевому рахунку малорозчинні гідроксиди або основні солі. Забарвлене з'єднання при цьому руйнується. Малорастворимое з'єднання може і не утворитися, проте участь визначених катіонів у зв'язаному комплексоутворенні з ОН-іонами значно зменшує умовну константу стійкості пофарбованого комплексу і, отже, призводить до зменшення ступеня пов'язаності визначається іона в забарвлене з'єднання. Особливо сильний вплив спостерігається для маломіцних комплексів, які при збільшенні рН розчину можуть бути зруйновані повністю.
Тому реакції утворення забарвлених сполук іонів металів з аніонами сильних кислот доцільно проводити в досить кислих середовищах, де умовна константа стійкості пофарбованого комплексу зберігає своє найбільше значення.
Пофарбований комплекси з аніонами слабких кислот. Коли в якості реагентів використовують слабкі органічні кислоти HR (Саліцилова кислота, алізарин, діметілгліоксім та ін), зміна рН розчину робить дуже сильний, хоча зовні і не завжди помітне, вплив. Повнота зв'язування іона М в забарвлене з'єднання MRn залежить від концентрації в розчині аніонів реагенту R - яка в свою чергу залежить від концентрації Н + в розчині. У кислих розчинах концентрація R - буває невелика, так як рівновага іонізації слабкої кислоти HR сильно зміщена в сторону недіссоціірованной (кислотної) форми реагенту. Збільшити концентрацію R - шляхом підвищення загальної концентрації реагенту не завжди вдається, оскільки слабкі органічні кислоти часто мають обмежену розчинність. У цьому випадку концентрацію збільшують підвищенням рН розчину, яке зміщує рівновагу іонізації кислоти в бік його сольовий форми R - .
Таким чином, реакції утворення забарвлених сполук іонів металів з аніонами слабких кислот слід проводити по можливості в менш кислих середовищах. Однак зменшення концентрації Н + необхідно здійснювати дуже обережно, оскільки при підвищенні рН розчину може відбуватися утворення основних солей або ...
