і швидкостей основного і кислотного гідролізу просторові ефекти скорочуються, а зміна величини kB/kA при переході від одного ефіру (наприклад, CH3COOEt) до іншого (RCOOEt) визначається тільки індуктивними ефектами радикалів CH3 і R.
Визначивши швидкості кислотного (kA) та лужного (kB) гідролізу ряду ефірів X-CH2COOEt і вибравши в якості стандартного заступника X = H, Тафт розрахував константи s * (див. таблицю), службовці мірою індуктивного ефекту X, за рівнянням:
В
де kB0/kA0 - відношення швидкостей лужного та кислотного гідролізу етилацетату.
Константи Тафта s *, отримані для гідролізу складних ефірів X-CH2COOEt
X s * X s < span align = "justify"> * X s Позитивний знак s * відповідає заступникам, що володіє-I-ефектом, негативні значення < span align = "justify"> s * - заступникам з + I-ефектом; абсолютна величина s * характеризує силу індуктивного ефекту.
Шкала s * є не єдиною, розробленою для оцінки відносної сили індуктивного ефекту різних заступників. Не вдаючись у подробиці, скажемо, що альтернативні методи, засновані як на кореляційних, так і на спектральних дослідженнях, дають досить узгоджені ряди. Кількісна оцінка індуктивного ефекту проведена для великого масиву заступників, що дозволило сформулювати ряд корисних правил щодо його знака і величини:
1. Іонні заступники мають особливо сильним індуктивним ефектом. При цьому, позитивно заряджені групи, такі як діазо-група (-N + Вє N) або тріалкіламмонійная (-N + R3) , проявляють сильний-I-ефект, а негативно заряджені, наприклад,-О-або-СОО-- сильний + I-ефект.
2. Як для нейтральних, так і для заряджених функціональних груп величина індуктивного ефекту в значній мірі визначається електронегативністю центрального атома, безпосередньо пов'язаного з вуглецевої ланцюжком. Як наслідок, для однотипних заступників-I-ефект зростає, а + I-ефект зменшується в групах знизу вгору, а в періодах зліва направо:
-I-ефект: + I-ефект: SeR < SR < ORSe- > S- > O-SeR2 + < SR2 + <
