анкського (1954) університетів. Альдер був членом Німецької академії натуралістів "Леопольдіна" [7]. br/>
.3 дієнова синтез. Реакція Дільса - Альдера
дієнова синтез - реакція 1,4-приєднання дієнових вуглеводнів з сполученими подвійними зв'язками до ненасичених сполук з активованою подвійним зв'язком (діенофіли) (Схема 1).
У реакцію вступають циклічні і ациклічні 1,3-дієни, Єніна (алкінілалкени-C = CC ? C- ) або їх гетероаналоги - сполуки з фрагментами-С = С-С = О,-С = С-СN. Наявність донорних заступників у дієн полегшує протікання реакції [8].
Діенофіламі звичайно є алкени і алкіни з активованою електроноакцепторними заступниками кратної зв'язком. У ролі діенофілов також можуть виступати сполуки, що містять подвійні зв'язки з гетероатомом, наприклад-С = О,-С = N-,-СN,-N = О,-S = O,-N = N-. Виявлено, що в деяких випадках навіть речовини з ізольованими подвійними зв'язками можуть приєднувати дієни, проте такі реакції звичайно протікають в більш жорстких умовах. p align="justify"> В результаті дієнового синтезу утворюються шестичленні цикли, що містять подвійний зв'язок між другим і третім атомами вуглецю вихідного дієну.
Типовий приклад дієнового синтезу - Реакція Дільса - Альдера - отримання ангідриду тетрагідрофталевой кислоти з бутадієну-1, 3 та малеїнового ангідриду:
Схема 1
В
диен діенофіл
Реакцію Дільса - Альдера здійснюють простим змішанням чи нагріванням реагентів при 100 - 120 В° С. За відсутності активує групи в діенофіле для дієнового синтезу необхідні жорсткі умови. Зазвичай ця реакція протікає з високими виходами, її швидкість знижується зі збільшенням кількості та обсягу заступників [4]. p align="justify"> Реакція Дільса - Альдера високостереоспеціфічна і завжди йде за схемою цис-приєднання [2].
Неодноразово спостерігалося, що аддукти реакції дієнового синтезу термічно нестійкі. Тому в переважній кількості випадків дана реакція оборотна й при нагріванні до температур понад 200 В° C знову утворюються вихідні продукти. Дисоціація відбувається з різною легкістю залежно від характеру аддуктов [8].
Механізм цієї реакції досі є дискусійним.
Різні типи сполучених систем, здатних вступати в реакцію дієнового синтезу, можуть бути класифіковані наступним чином:
. Ациклічні сполучені системи. p align="justify">. Аліциклічні сполучені системи:
а) чисто аліциклічні
б) бициклические
в) Аліциклічні-аліциклічні
. Ароматичні сполучені системи:
а) чисто ароматичні
