переваг: високий стандартний потенціал редокс-пари Ce (IV)/Ce (III), що дозволяє визначати широке коло відновників; стійкість розчинів титранту; проста стехіометрія реакцій за участю іонів церію; можливість проведення титрування в присутності хлорид-іонів, що неприйнятно в перманганатометрії.
До недоліків методу можна віднести його непридатність для титрування нейтральних і лужних розчинів, необхідність використання індикаторів, що не потрібно, наприклад, у перманганатометрії; висока вартість сполук церію.
2. Церіметрія
Сутність методу.
В основі методу лежить напівреакцій
Ce4 + + e-? Ce3 +
Ce (IV) - сильний окислювач. У розчинах Ce (IV) є у формі комплексних сполук. Звичайно як титранту використовують кислі розчини церію (IV), причому окислювально-відновний потенціал сильно залежить від природи використовуваної кислоти, аніони якої утворюють комплекси з Ce (IV). Значення стандартних окислювально-відновних потенціалів E0 цієї редокс-пари при кімнатній температурі для розчинів Ce (IV) в різних кислотах з концентрацією еквівалента 1 моль/л рівні:
В
Церіметріческое титрування проводять в кислому середовищі. У напівреакції Ce4 + + e-? Ce3 + бере участь один електрон, отже, .
3. Титрування солі заліза (II) сульфатом церію (IV)
Розрахунок потенціалу в процесі окислювально-відновного титрування.
. Розрахунок величини потенціалу на початку титрування. p align="justify"> При титруванні солей Fe (II) сульфатом церію Ce (SO4) 2 іони Fe2 + окислюються в іони Fe3 +. Виникає система
Fe2 + - e-? Fe3 +
Якщо для титрування взято 100 мл 0,1 н розчину солі Fe (II), то при додаванні першої краплі (~ 10-3 мл) 0,1 н стандартного розчину сульфату церію (IV) утворюється еквівалентну кількість Fe (III). Тоді на початку титрування ставлення
.
Значить, потенціал системи становитиме
.
Реакція окислення Fe (II) церієм (IV) йде за рівнянням
( = 0,771 B, = 1,45 B).
Реакція оборотна і під час титрування після кожного додавання стандартного розчину Ce (SO4) 2 встановлюється рівновага
Окислювально-відновні потенціали систем Fe3 + + e-? Fe2 + і Ce4 + + e-? Ce3 + при сталому рівновазі рівні один одному, отже...
