інілювання - Взаємодія термінальніх алкінів з карбонільнімі Сполука (альдегідамі и кетонами) за наявності ацетіленідів Важка металів (Наприклад, CuC2) чі солей купруму (І) за умов: Т = 90-120оС, Р = 0,5 мПа. Реакції цього типу часто об'єднують однією Назв В«синтези РеппеВ». Внаслідок них утворюються О±-ненасічені спирту, что містять у головному ланцюгу Потрійний зв Вў язок у О±-положенні відносно гідроксільної групи. Причому у реакціях Із формальдегідом добувають первінні спирту, з іншімі альдегідамі - вторинні, а з кетонами - третінні:
O
R-C Вє CH + HC ------- Г R-C Вє C-CH2-OH,
H Cu2Cl2
Алкін Метаналь Первін спирт
Про
R-C Вє CH + R Вў-C ------- Г R-C Вє C-CH-R Вў,
H Cu2Cl2 OH
Алкін Альдегід вторинно спирт
R '
R-C Вє CH + R Вў-C-R Вў Вў ---- Г R-C Вє C-C-R Вў Вў. p> Про Cu2Cl2 ОН
Алкін Кетон Третінній спирт
Реакції етінілювання проходять за механізмом нуклеофільного Приєднання АN, причому нуклеофілом Виступає алкін, оскількі самє ВІН є атакуючою Частинку, тоб реагентом, а субстратом - карбонільна Сполука.
2 Вінілювання - Реакції Приєднання до потрійного зв Вў язку ПЄВНЄВ реагентів, Які містять рухлівій атом Н. Наприклад, при взаємодії Із спиртами добувають вінільні похідні, Які на відміну від вінілового спирту (СН2 = СН-ОН) НЕ піддаються кетоенольному перегрупуванню, оскількі НЕ містять гідроксільної групи при подвійному зв Вў язку. Реакція вінілювання Із спиртами и фенолами проходити за механізмом АN на твердому КОН под лещатах.
Отже, до реакцій вінілювання належати Такі процес:
-Взаємодія Із спиртами:
R-C Вє CH + R Вў-OH Г R-C = CH2.
OR Вў
Алкін Спирт Простий етер
Наприклад, одержании бутілвінілового етеру, з Якого при подальшій полімерізації добувають полімер вінілін - бальзам Шостаковського (паста для загоювання ран и опіків):
P
CH Вє CH + CH3-(CH2) 2-CH2-OH ------- ГЂ CH2 = CH-O-C4H9;
Ацетилен Бутанол-1 КОН (т) Бутілвініловій етер
За помощью окремої групи сінтезів Реппе при каталізуючій Дії солей ртуті (ІІ) чі купруму (І) одержують ненасічені карбонові кислоти та їх похідні (Естери, нітрілі ТОЩО);
-Взаємодія Із карбонових кислот:
O 170-200 про C O
CH Вє CH + CH3-C ----------- Г CH3-C
OH Cu2Cl2 O-CH = CH2
оцтова кислота Вінілацетат
-Взаємодія з сінільною кислотою
80-90 про C
CH Вє CH + HCN ---------- Г CH2 = CH-CN;
Cu2Cl2 Акрілонітріл
-Взаємодія з синтез-газом (суміш СО и Н2) - Реакція карбонілювання, якові найчастіше застосовують для здобуття Із ацетилену акролеїну и акрілової кислоти за Схеми
P O [O]
СH Вє CH + CO + H2 -------- Г CH2 = CH-C --- Г CH2 = C-COOH
[Ni (CO) 4] Акролеїн H акрилової кислоти
<...
