в розчині методом перманганатометріческого титрування можливо способом зворотного або замісного титрування. У першому випадку, в розчин містить кальцій вводиться точно виміряний надлишок титруватирозчину щавлевої кислоти. Утворився СаС2О4 + Н2SO4осадок СаС2О4 фільтрується, а залишок, що не який увійшов в реакцію щавлевої кислоти, відтитровують стандартним розчином перманганату калію. По різниці введеного обсягу і залишку визначається скільки щавлевої кислоти знадобилося на осадження Са2 +, що буде еквівалентно вмісту кальцію в розчині.
За способом замісного титрування Са2 + виділяється у вигляді осаду СаС2О4, який фільтрується, промивається і розчиняється в Н2SO4 або НС1.
СаС2О4 + Н2SO4 в†’ Н2С2О4 + СаSO4
Новоутворена щавлева кислота відтитровують стандартним розчином перманганату калію, кількість якого еквівалентно вмісту кальцію в розчині. br/>
Іодометрія
Іодометріческій метод титриметричного аналізу заснований на реакції:
I2 + 2e = 2I-; Ео I2/3I-= 0,545 B
Це рівняння записано схематично, оскільки в практиці для збільшення розчинності I2 використовують розчин КI, який з I2 утворює комплекс К [I3]. Тоді рівняння іодометріческім визначення виглядає так:
I3-+ 2e ↔ 3I-
Про кількість визначається речовини судять за кількістю поглиненого або виділеного йоду. Речовини, окислювально-відновний потенціал яких нижче 0,545 В, будуть восстановителями (SO2, Na2S2O3, SnCl2 тощо) і, отже, буде протікати реакція з поглинанням йоду. Рівновага буде зміщений вправо. Речовини, окислювально-відновний потенціал яких буде більше 0,545 В, будуть окислювачами (KMnO4, MnO2, K2Cr2O7, Cl2, Br2 тощо) і направляти реакцію вліво, в сторону виділення вільного йоду.
У зв'язку з цим Іодометріческій метод застосовується як для визначення відновників, так і окислювачів. Іодометріческім визначення проводяться в кислому середовищі, тому що в лужному середовищі може утворитися гіпоіодід іон, окислювальна здатність якого вища, ніж йоду, що може сприяти протіканню побічних процесів, зокрема окисляти тіосульфат іон до сульфату і результати будуть спотворені. p> При визначенні сильних відновників (Ео набагато більше 0,545 В) застосовується пряме титрування, а слабких (Ео близько до 0,545 В) - зворотне титрування. Робочим розчином (титрант) служить розчин I2 Окислювачі визначаються тільки способом замісного титрування, тому що при використанні в якості робочого розчину йодиду калію неможливо зафіксувати точку еквівалентності (момент припинення виділення йоду). У як титранту при визначенні окислювачів застосовується розчин тіосульфату натрію, який взаємодіє з виділом йодом (заступник) у еквівалентній кількості.
В якості індикатора в йодометрії застосовують свіжоприготовлений 1%-ний розчин крохмалю. При взаємодії крохмалю з йодом протікають 2 процесу - комплексоутворення і адсорбція, в результаті яких утворюється з'єднання синього кольо...