ру. Чутливість реакції з крохмалем велика, але різко падає з підвищенням температури. Крохмаль слід додавати в тітруемих розчин лише тоді, коли основна кількість йоду вже відтитрували, інакше крохмаль утворює настільки міцне з'єднання з надлишком йоду, що спостерігається перевитрата тіосульфату натрію.
Стандартизація розчину тіосульфату натрію по дихромату калію
Титровать тіосульфат безпосередньо дихроматом калію не можна, так як він реагує з усіма сильними окислювачами (Дихромат, перманганат, бромат і т.п.) нестехіометричного. Тому застосовують метод заміщення, спочатку використовуючи Стехіометрична реакцію між дихроматом і иодидом:
Cr2O72-+ 6I-+ 14 H + = 2Cr3 + + 3I2 + 7H2O (1)
Йод, виделяюшійся в еквівалентному дихромату кількості, відтитровують стандартним розчином тіосульфату:
I2 + 2S2O32-= 2I-+ S4O62-(2)
Для протікання реакції (1) необхідна висока концентрація іонів водню, тому що в кислому середовищі підвищується окислювально-відновний потенціал пари Cr2O72-/ 2Cr3 + тобто посилюється окислювальна здатність дихромата калію. Надлишок I-рстворяет виділяється йод і знижує потенціал редокспари I3-/ 3I-, таким чином збільшуючи ЕРС реакції (1). Перед титруванням виділився йоду потрібно знизити кислотність розчину розведенням водою, щоб попередити протікання побічної реакції:
2H + + S2O32-= H2S2O3 = H2O + SO2 + S
Діхроматометрія
Сутність діхроматометрі чеського титрування
Діхроматометріческое титрування - один з методів окислювально-відновного титрування, заснований на використанні дихромата калію К2Сr207 в якості окислювача. При дії на відновники дихромат-іон Сr2О72- набуває шість електронів і відновлюється до Сr3 +
Сr2О72- + 6е + 14Н + = 2Сr3 + + 7Н20
Отже, молярна маса еквівалента дихромата калію дорівнює 1/6 молярної маси. З рівняння реакції видно, що відновлення аніонів Сr2О72-до катіонів Сr3 + відбувається в присутності іонів Н +.
Тому титрують дихроматом в кислому середовищі. Окислювально-відновний потенціал системи Сr2О72-/2Сr3 + становить 1,36 В. При [Н +] = 1 моль/л. Отже, в кислому середовищі дихромат калію є сильним окислювачем. Тому діхроматометрію успішно застосовують для визначення майже всіх відновників, що визначаються перманганатометріческі. Діхроматометрія має навіть деякі переваги перед перманганатометрія.
Дихромат калію легко отримати в хімічно чистому вигляді перекристаллизацией. Тому стандартний розчин його готують розчиненням точної наважки. Розчини дихромата калію надзвичайно стійкі при зберіганні в закритих посудинах; він не розкладається навіть при кип'ятінні підкисленого розчину і практично не змінюється при стоянні розчину.
Крім того, дихромат калію важче ніж перманганат, відновлюється органічними речовинами. Тому він не окисляє випадкові домішки органічних речовин. Цим також обумовлюється сталість...
