ориду, дихлоретану, аллілхлоріда, епіхлоргідріна і ряду інших хлорорганічних виробництв.
В цілому процес отримання тетрахлоретилену включає стадії високотемпературного хлорування (хлороліз), дегидрохлорирования відповідних хлоретанов. Оскільки на кожній стадії утворюється хлороводень, для створення збалансованої по НС1 схеми останній доцільно комбінувати зі стадією гідрохлорування або оксіхлорірованія.
високотемпературних хлоруванню зазвичай піддаються хлорорганічні відходи C 1 -С 4 . Процес протікає при 500-650 В° С в підлогою реакторі або в реакторі з псевдозрідженим шаром каталізатора.
Перхлоретілен отримують також одночасно зчотирьоххлористим вуглецем хлоролізом хлорорганічних відходів З 3 , наприклад відходів виробництва аллілхлоріда. Процес хлороліза здійснюється при 500 В° С в надлишку хлору. Основними недоліками процесу хлороліза є утворення побічних хлористого водню, гексахлорбензолу і сажі. При хлоролізе протікає реакція:
, (1.10)
яка дозволяє регулювати відношення між зчотирьоххлористим вуглецем і тетрахлоретіленом.
Процеси отримання тетрахлоретилену на базі етилену здійснюються двома способами. Перший спосіб - двохстадійний, на першій стадії якого прямим хлоруванням етилену при температурі 136 В° С отримують суміш тетра-і пентахлоретанов, на другій - їх піддають високотемпературного піролізу з утворенням тетрахлоретилену. Витрата теплової енергії при термічному дегидрохлорирования зіставимо з витратою теплової енергії дегидрохлорирования по вапняному методу.
Стадія дегидрохлорирования хлоретанов здійснюється у присутності ініціатора або каталізатора. Ряд авторів, з метою створення збалансованої по хлороводню схеми, пропонують проводити процес дегидрохлорирования у присутності кисню, умовно називаючи цей процес В«окислювальним дегидрированиемВ»/7 /:
(1.11)
Реакція протікає в присутності традиційного каталізатора СuС1 2 Г— КС1/носітель або МnО 2 Пропонований спосіб дегидрохлорирования є дуже перспективним. Недоліком способу отримання тетрахлоретилену на основі етилену є втрата хлору у вигляді неутилізованих хлороводню. Тому більш доцільно проводити двохстадійний процес наступним чином: на першій стадії методом окисного хлорування етилену при 200-230 В° С в киплячому або стаціонарному шарі каталізатора отримувати 1,2-дихлоретан, а потім на другій стадії піддати його високотемпературного хлоруванню. Таким чином вдається утилізувати частина хлороводню. Великий інтерес представляє інший спосіб отримання тетрахлоретилену - одностадійне окисне хлорування вуглеводнів З 2 . Для виробництва тетрахлоретилену часто застосовують не саме етилен, а його хлорпроїзводниє, наприклад 1,2-дихлоретан. З розробки фірми В«PPG, Industries Inc.В»/7/процес окисного хлорування 1,2-дихлоретану проводять в трубчастих реакторі з псевдозрідженим шаром каталізатора. Температура процесу підтримується за рахунок киплячій в міжтрубному просторі рідини. Тепло реакції використовується для отримання пари, необхідного для самого процесу.
В даний час ведуться інтенсивні роботи з підвищення селективності даного процесу. Введення хлоридів рідкоземельних елементів дозволяє знизити вихід продуктів глибокого окислення в 3 рази. Для підвищення селективності процесу окисного хлорування 1,2-дихлоретану застосовують безперервну подачу в реакційну зону 1,1,2-трихлоретан. Утворенню продуктів глибокого окислення сприяють місцеві перегріви, для усунення яких у роботі процес проводять у присутності каталізатора, що містить хлорид міді з додаванням фосфату лужного металу. У роботах зниження виходу продуктів глибокого окислення досягається секционированной подачею кисню, завдяки чому у міру проходження кисню по шару каталізатора в реакцію вступають все більш хлоровані вуглеводні. Виявленню причин утворення продуктів глибокого окислення в науково-технічній літературі присвячено лише невелике число публікацій.
окисного хлоруванню з метою отримання чотирьох-хлористого вуглецю і тетрахлоретилену піддається суміш вуглеводнів C 1 -C 4 , хлоруглеводородов З 3 і хлоруглеводородов З 4 -С 6 . На відміну від хлороліза хлоруглеводородов З 3 , що приводить до утворення еквімольной суміші СС1 4 і C 2 HCl 3 , склад продуктів окисного хлорування істотно залежить від використовуваного каталізатора.
Перераховані способи окисного хлорування засновані на використанні як хлорують агента суміші HCl-газу і кисню. Зважаючи неповної конверсії НС1, а також його освіти при окисленні і дегидрохлорирования хлоруглеводородов цей газ міститься в кінцевих продуктах, що створює проблему утилізації абгазного НС1 або забрудненої хлоруглеводородов HCl-кислоти. Залучення цієї кислоти в процес окисного хлорування безсумнівно становить практичний і...
