нтерес, оскільки до теперішнього часу вона не знаходить збуту і забруднює навколишнє середовище. У процесі окисного хлорування з отриманням три-і тетрахлоретилену можуть бути використані хлоруглеводородов C 1 -С 3 . При використанні 1,2-дихлоретану каталізатором процесу є цеоліт з вмістом 4% (мас.) Сu 2 + і 2,5% До + . Процес протікає при температурі 400 В° С, мольному відношенні реагентів C 2 H 4 Cl 2 : O 2 : HCl: H < sub> 2 O == 1:1,4:1,2:5,6 і часу контакту 10-25 с. Процес характеризується рівним температурним профілем по довжині реактора і досить високу селективність.
Оксіхлорірованне полихлоридов З 3 з утворенням чотирихлористого вуглецю та тетрахлоретилену супроводжується процесами глибокого окислення, а розподіл продуктів, а саме хлорметанов і хлоретіленов, залежить від використовуваної каталітичної системи. Перерозподіл між хлорметанамі і хлоретіленамі, очевидно, пов'язано з можливістю перетворення хлорпроізводних C 1 у хлорпроїзводниє З 2 або їх різної реакційною здатністю в реакції окислення. Вивчався процес окислення в залізній, цинкової і мідної трубках хлорпроізводних вуглеводнів, реакційна здатність яких у реакції окислення оцінювалася за кількістю утворився фосгену; встановлено, що найбільшою здатністю перетворюватися в фосген володіє чотирихлористий вуглець:
Таким чином, основним недоліком процесів окисного хлорування хлорпроізводних вуглеводнів є утворення продуктів окислення і висока екзотермічність процесу, що робить цей процес труднорегуліруємий. Найбільшого поширення набули трубчасті реактори зі зніманням тепла циркулює в міжтрубному просторі теплоносієм. Тому для забезпечення гарної теплопровідності процесів і зниження зносу каталізатора вибір носія має істотне значення. Для збільшення терміну служби каталізатора і підтримки його первісної активності пропонуються різні заходи, наприклад періодична заміна частини завантаження каталізатора, розміщення по висоті реактора каталізатора з різним вмістом активної маси, поступове підвищення температури реакції; регулювання сумарного теплового ефекту реакції шляхом зміни складу і співвідношення в подачі сировини, що складається з суміші 1,2-дихлоретану та інших хлоруглеводородов З 2 з різним ступенем заміщення хлором. Додавання поліхлоретанов до діхлоретане дозволяє вести процес без надлишкового виділення тепла, що усуває місцеві перегріви і збільшує термін служби каталізатора.
Однак через високу екзотермічності процесу окисного хлорування за участю медьсодержащего сольового трегерного каталізатора виникають труднощі, пов'язані зі зніманням тепла реакції, недостатністю контакту з сировиною, що негативно позначається на повноті хлорування і на селективності процесу. Для поліпшення теплопередачі, збільшення виходу і підвищення селективності, збереження активності каталізатора фірми В«Du PontВ» і В«LummusВ» розробили процеси оксіхлорірованія хлорпроізводних вуглеводнів Сг с при менением каталізатора у вигляді розплаву. До складу каталізатора фірми В«LummusВ» входять хлориди та оксиди Mn, Fe, Сі, Со, Сг, а також хлориди К і Li. Зазначений каталізатор дозволяє знизити температуру початку плавлення до 260 В° С. Процес протікає при температурі 359-650 В° С, тиску 0,1-2 МПа і часу контакту 1-60 с. Описано процес, в якому разом з тетрахлоретіленом утворюється чотирихлористий вуглець. Вихідна реакційна суміш складається з чотирихлористого вуглецю, хлоруглеводородов, хлороводню і кисню. Каталізатори складаються з хлоридів міді, лужного та лужноземельного металу, а також хлориду Fe, Zn, Mn, Cr, Ni, Pd і хлориду рідкісноземельного металу. Застосування ка каталізатора у вигляді розплаву пов'язано з підвищеними енерговитратами і сильною корозією устаткування.
Найбільш перспективним способом отримання три-і тетра-хлоретіленов в даний час є окисне хлорування хлорорганічних відходів, що дозволяє поліпшити баланс процесів хлорування по хлористому водню.
Технологічна схема (Рис. 1.2) процесу включає окисне хлорування полихлоридов З 3 , загартування реакційних газів, конденсацію і стабілізацію продуктів реакції/7 /.
Окисне хлорування полихлоридов З 3 здійснюється в трубчастих реакторі зі стаціонарним шаром нанесеного медьсодержащего каталізатора. Тепло реакції знімається циркулює в міжтрубному просторі теплоносієм, в якості якого використовується діфенільная суміш. Полихлоридов З 3 , представляють собою відходи виробництва гліцерину і пропіленоксіда, і НС1 (Кислота) після попереднього нагрівання в випарниках 2 і 1 відповідно перед надходженням в реактор-оксіхлоратор 3 змішуються. Співвідношення вихідних реагентів визначає склад кінцевих продуктів. Оксіхлорірованіе здійснюється при температурі 400 В° С і часу контакту 5-8 с. Контактний газ після попереднього охолодження в гартівному соплі 4 д...
