. Потім при 5-10єС додавали 85 г 98%-ої азотної кислоти. Через 1 годину реакційну масу охолоджували до 0-5єС і відфільтровували випав осад, який негайно промивали 20 мл трифтороцтова ангідриду, 20 мл тріфторуксусной кислоти і сушили. Вихід 16,9 г (75%). Не має певної температури плавлення. p> Третій варіант синтезу [8]
1 стадія. Отримання 2-метилпіримідин-4, 6 (3Н, 5Н)-діону.
В
г (2.5 моль) Метилат натрію розчиняють в 1300 мл метанолу, після чого до суміші при кімнатній температурі додають 94,5 г (1 моль) ацетамідіна гідрохлориду. Після розчинення солянокислого ацетамідіна при кімнатній температурі і перемішуванні до реакційної масі доливають розчин 160 г (1 моль) діетілмалоната в 200 мл метанолу. Суміш нагрівають до 50єС і при цій температурі перемішують 2 години, потім витримують 24 години при 20єС. Далі розчин підкислюють концентрованою соляною кислотою до рН близько 6. У реактор підливають 1 дм3 води. Нерозчинений залишок фільтрують, промивають водою і сушать. Вихід 2-метилпіримідин-4, 6 (3Н, 5Н)-діону 97%. br/>
стадія. Нітрування 2-метилпіримідин-4, 6 (3Н, 5Н)-діону.
В
г (1 моль) 2-метилпіримідин-4, 6 (3Н, 5Н)-діону розчиняють в 600 мл концентрованої сірчаної кислоти (? = 1,84 г/см3) при перемішуванні і температурі 20єС. До отриманого жовтому розчину додають 200 мл азотної кислоти (? = 1,52 г/см3) протягом 1 години (при цій же температурі). Суміш перемішують 3:00 при 15єС, після чого виливають у 4,5 дм3 крижаної води. Жовті кристали фільтрують, промивають водою і сушать. Вихід ДАДНЕ 110 г (74%). p> 2. Експериментальна частина
.1 Ацетамідін солянокислий
В
1 стадія
Сухий хлористий водень пропускають через розчин 75 г (1,83 моль) сухого ацетонітрилу в 107,25 г (1,88 моль) абсолютного етилового спирту при інтенсивному перемішуванні механічною мішалкою. Реакція проводиться у зваженій колбі об'ємом 1 л, охолоджуваної сумішшю льоду і солі. Сухий хлороводень отримують в газогенераторі шляхом прікапиванія сірчаної кислоти до суміші кухонної солі і соляної кислоти, при цьому виділявся газоподібний НСI. Через хлоркальціевой трубку НСI пропускався через розчин до тих пір, поки вага колби з вмістом не збільшиться на 72 г (1,95 мольНСI), на що потрібно близько 2 годин. Після цього колбу ретельно закупорюють хлоркальціевой трубкою, і залишають стояти в лазні з водою t = 20 В° C до тих пір, поки реакційна маса не перетвориться на суцільну масу кристалів, що відбувається через 3 дні. p> 2 стадія
Готується розчин сухого аміаку в абсолютному етанолі (через 450 мл абсолютного етанолу пропускають сухий аміак з газогенератора в якому 25% аміак дозується на сухій гідроксид натрію; аміак пропускають до приросту ваги маси 46,95 г). p> Тверду кристалічну масу солянокислого іміноефіра розламують шпателем, додають 150 мл абсолютного етанолу і при перемішуванні механічною мішалкою додають 450 мл с...
