центрацією в масі розчину, і швидкість розряду іонів на катоді стане рівною швидкості дифузії.
Концентрація відновлюється іона в глибині розчину постійна, так як електроліз йде при дуже невеликій силі струму (порядку 10 -5 А), а концентрація в прікатодном шарі близька до нуля. Тому різниця концентрацій, визначальна швидкість дифузії при даній температурі, буде постійна, що і призводить у постійній швидкості надходження іонів до катода. Настало стан рівноваги буде характеризуватися постійною силою струму, що не змінюється при подальшому збільшенні напруги. Цей постійний струм, контрольований дифузією, називають дифузійним і позначають I d . Вираз для сили дифузійного струму виходить з рівняння (3) при з м = 0:
d = k М з o М . (4)
Сила дифузійного струму прямопропорційна концентрації відновлюється іона в масі розчину. При поєднанні рівнянь (3) і (4) отримуємо
I = Id - k М c м
Або
c м = (I d - I)/k M (5)
Концентрація амальгами, що утворилася в результаті процесу (1), пропорційна силі струму:
c a = k a < span align = "justify"> I = I/k a (6)
Співвідношення (5) і (6) підставляємо в рівняння (2):
E = E o + RT/nF (ln (a Hg (I d -I) y M k a )/k M Iy a )) (7)
Деякі величини в цьому рівнянні постійні або залежать тільки від температури. Так, амальгама, що утворюється при електролізі на ртутному катоді, дуже розбавлена, тому активність ртуті в амальгами (а Hg ) практично дорівнює акти...
