ромолекули з ненасиченої кінцевий групою. Наявність невеликої кількості подвійних зв'язків у поліетилені підтверджується експериментально. p align="justify"> обрив ланцюга сприяють також деякі домішки, які відіграють роль інгібіторів. Тому вихідний етилен повинен володіти дуже високим ступенем чистоти. p align="justify"> Процес полімеризації етилену може супроводжуватися реакцією передачі ланцюга, наприклад на полімер:
R-CH 2 -CH 2 + R'-CH 2 -CH 2 -R '? R-CH 2 -CH 3 + R'-CH 2 -CH-R '
До атома вуглецю, який містить неспарений електрон, приєднуються молекули мономера або зростаючий макрорадікал. У першому випадку продовжується зростання ланцюга, у другому - відбувається її обрив. Але в будь-якому випадку утворюється довга бічна ланцюг. p align="justify"> Короткі бічні ланцюги, що містять чотири - шість атомів вуглецю, утворюються в результаті внутрішньомолекулярної передачі ланцюга на початковій стадії полімеризації:
R-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 ? R-CH
(СН 2 ) 2
СН 3
З підвищенням температури зростають швидкість передачі ланцюга і ступінь розгалуженості поліетилену.
При використанні в якості ініціатора кисню швидкість ініціювання описується рівнянням
d R '/ d ? = u і = k і [З 2 H 4 ] [0 2 ],
де R '- концентрація радикалів; u і - швидкість ініціювання; k і - константа швидкості ініціювання; ? - час.
З р...
