ійкість комплексів надає також тип аніона. Таким чином, крім відповідності розмірів, факторами, що визначають стійкість комплексів і селективність краун-сполук, є природа розчинника, тип аніона, склад утворених комплексів та ін [13]
Проте, принцип відповідності корисний, зокрема при класифікації комплексів за типами [14]. Наприклад, за класифікацією Даллея комплекси краун-сполук з лужними металами залежно від відповідності розмірів катіона-гостя і молекулярних порожнин ліганда поділяються на чотири типи (рис. 2):
Розміри катіона близькі до розмірів макроциклічних порожнин, іони розташовані посередині плоских багатокутників, утворених донорними атомами;
Розміри катіонів більше розмірів лігандних порожнин, в цьому випадку утворюються сендвічевим структури або спостерігається значний зсув іонів із середньої площині донорних атомів;
Розміри катіонів менше розмірів порожнин, ліганди В«обволікаютьВ» один катіон або до складу комплексу входять два катіона;
Катіони металів нічого не координують ліганди або ліганди пов'язані не всіма донорними атомами. p> Запропонована і більш детальна класифікація Пуніа [11], яка враховує крім принципу геометричного відповідності характер катіон-аніонного взаємодії:
Комплекси складу М: L = 1:1, в яких катіон включений в порожнину краун-ефіру. Донорні атоми макрокільця розташовані практично планарно, а аніон або молекула розчинника (якщо така є) займають аксіальні позиції координаційної многогранника. Так як в процесі комплексоутворення іонна пара катіон-аніон залишається контактної, перший тип названий Пуніа інкапсулірованнимі іонними парами;
Комплекси, в яких захоплений повністю катіон утворює сольватного розділену іонну пару, тобто коли, крім донорних атомів ліганду, метал координований молекулою (або молекулами) розчинника, а аніон знаходиться у зовнішній координаційній сфері (розмір катіона менше порожнини краун-ефіру). Пуніа виділив такі комплекси в окремий тип - неповністю інкапсульовані;
Комплекси, в яких катіон повністю ізольований і оточений тільки донорними атомами кисню. Цей тип координації названий обволікаючої инкапсуляцией;
Комплекси із співвідношенням М: L = 2:1.
В
Рис. 2 - Різні типи комплексів металів з краун-лігандами (класифікація за Пуніа): А - інкапсульована іонна пара (пара катіон-аніон залишається контактної, M: L = 1:1), В - не повністю інкапсульована іонна пара (катіон утворює з аніоном сольватного розділену пару, M: L = 1:1), С - обволікаюча інкапсуляція (M: L = 1:1), D - з'єднання з співвідношенням M: L = 2:1, E - з'єднання сендвічевим типу із співвідношенням M: L = 1:2, F - димери, пов'язані мостіковимі лігандами (співвідношення M: L = 1:1), G - Трипалубний сендвічевоє з'єднання (співвідношення M: L = 2:3)
Комплекси зі стехіометрією 1:2 і освіта сполук сендвічевим типу відзначені у разі, коли розміри катіона перевищує діаметр порожнини макроциклу. Компл...
