алізації різноманітних чисельних методів і сукупність символьних, графічних і чисельні обчислення, що виконуються в одному сеансі використання [17].
.2 Методики експерименту
У курсовій роботі були проведені два види експериментів - емпіричний, що включає в себе проведення процесу полімеризації, визначення його показників, і чисельний експеримент, що проводиться на основі розробленої математичної моделі.
.2.1 Проведення полімеризації в присутності ферроцена
Готували розчин МЦ в мономере (ММА) з концентрацією 10 ммоль / л. Розчин поміщали в ампулу з молібденового скла і ретельно вакуумировали для видалення слідів повітря. Ампулу піддавали УФ-опромінення (ртутної лампою) протягом 5 хвилин. Потім ампулу розкривали, відбирали об'єм реакційної суміші, що забезпечує отримання концентрації [МЦ]=1.10? 3 моль / л мономера (наприклад 0,2 мл суміші на 1,8 мл мономера) і вводили в мономер. Кінетику полімеризації досліджували дилатометрічні методом [18].
.2.2 Побудова кінетичних кривих
Кінетику процесу вивчали дилатометрічні методом як на початкових (затворна рідина - вихідний мономер), так і на глибоких ступенях перетворення (затворна рідина - гліцерин) [19]. Для полімеризації в масі реакційну суміш (мономер, яка ініціює система) заливали в ампулу і дегазували розчин триразовим повторенням циклів заморожування - розморожування до залишкового тиску 1,3 Па. Потім ампулу запаювали, поміщали в термостат з точністю підтримки температури ± 0.1 ° С і витримували при обраній температурі до досягнення необхідного ступеня конверсії, яку розраховували зі співвідношення:
,
де V0 - початковий обсяг мономера,
DV - зміна обсягу мономера, - коефіцієнт контракції, що дорівнює:
,
де V м і V п - питомі обсяги мономера і полімеру.
Значення k взяті з [20,21].
Початкову швидкість полімеризації W0 розраховували за формулою:
,
де М - молекулярна маса мономера,
Dt - час, за який обсяг змінився на DV,
rм - щільність мономера при даній температурі.
Кінетичні криві будували в координатах U (%) - Час (хв, годину). Кінетичні криві обробляли в рамках пакету програм Microsoft Excel. Помилка визначення швидкості полімеризації на будь-якій ділянці кінетичної кривої не перевищує 3-5%. Ампули після полімеризації охолоджували і розкривали. Утворився полімерний продукт розчиняли в ацетоні і облягали 10-15-кратним надлишком етанолу. Від залишків ініціатора і ферроцена, маючи на увазі хорошу розчинність останніх в ацетоні і хлороформі, полімери очищали шляхом триразового переосадження. Очищені полімери сушили у вакуумі до постійної маси при температурі 40 ° С.
.2.3 Молекулярно-масові характеристики полімерів
Для визначення M w, M n і M w / M n полімерів використовували метод гель-проникаючої хроматографії. Аналізи проводили на рідинному хроматографі Waters GPC 2000 System (елюент: хлороформ, швидкість потоку: 0.5 мл / хв). Систему колонок калібрували по полістирольних стандартам з M w / M n? 1.2.
Сумарну ефективність хроматографічних систем оцінювали числом теоретичних тарілок N (т.т.) по піку 0.3% (вес.) розчину гексана в ...
