толуолі.
Загальна ефективність хроматографічної системи становила Уn=6500ч7000 т.т.
Отримана ефективність системи задовольняє умові:
,
де C 1 і C 2 - коефіцієнти в рівнянні VR=C 1 - C 2 lgM,
VR - елюціонний об'єм.
При виконанні даної умови молекулярно-масові характеристики, знайдені з хроматограмм, відрізняються від результатів, отриманих абсолютними методами, не більше ніж на 10% [21].
Для проведення спектральних досліджень була використана стандартна методика, описана в літературі [18].
2.2.4 Методика здійснення математичного моделювання
Методологія синтезу і математична модель грунтуються на тому, що молекулярна маса і ширина ММР полімеру впливають на його молекулярно-масові, а внаслідок, на їх фізико-механічні характеристики.
Математична модель базується на кінетичних рівняннях, складових процес полімеризації ПММА. Академік В.В. Кафаров спільно з І.М. Дороховим і Л.В. Дранишникова в монографії «Системний аналіз процесів хімічної технології: процеси полімеризації» [22] сформулювали головні принципи модульного математичного моделювання. Загальний підхід полягає у створенні окремих модулів комплексної математичної моделі, уточненні й налагодженні кожного окремо з цих модулів з подальшим їх об'єднанням, уточненням і налагодженням узагальненого математичного формалізму [23].
Потім на основі отриманої моделі проводяться чисельні експерименти з оцінки впливу на характеристики ПММА різних макрокінетіческіх факторів (початкові концентрації реагентів, температура і т.п.). Після чого здійснюється проведення реальних експериментів з метою зіставлення теорії і емпірики. Якщо розбіжність теоретично розрахованих значень наведеної швидкості полімеризації, середніх молекулярно-масових характеристик і функції ММР з цими ж експериментально дослідженими характеристиками значне, проводиться облік у формалізмі тих моментів, якими спочатку нехтували. Пропонований підхід заснований на спільному використанні чисельних і реальних експериментів [24,25].
В комплексну математичну модель на даному етапі включені наступні модулі: кінетичний і прогностичний. Кінетичний модуль у вигляді системи диференціальних рівнянь, записаних на основі кінетичної схеми і закону діючих мас, описує зміну концентрацій всіх компонентів реакційної системи в часі. Молекулярно-масові характеристики ПММА були отримані на основі методу виробляють функцій з складеної системи диференціальних рівнянь [26]. Моделювання гель-ефекту було здійснено в рамках моделей, запропонованих Г.В. Жижина [27] і A.W. Hui [28]. Саме це позволило описати специфічний вид і тимчасову динаміку функції ММР, спостережуваних при отриманні ПММА полімеризацією в присутності ферроцена (для даного матеріалу це буде здійснено вперше). Кінетичні константи та їх залежності від температури, що закладаються в даний модуль, були визначені на основі літературних даних і в рамках проведених досліджень (рішення зворотної кінетичної задачі). Фактично кінетичний модуль - це математична модель, що враховує гель-ефект і формалізує кінетику отримання ПММА полімеризацією в присутності ферроцена. Кінетичний модуль неодноразово уточнювався і налагоджувати за рахунок зіставлення теоретично розрахованої й ек...
