щують до 300-320 ° С і знижують тиск до 13 Па. Процес завершується за 2-5 ч.
Високомолекулярні ПУ отримують також поліконденсацією дікарбонатов дифенолу з ароматичними N, N'-діалкілдіамінамі, наприклад, 2,2-ді (4-К-метіламінофеніл) -пропана, з діфенілкарбонатом 2,2-біс (4-гідроксіфеніл) -пропана:
або ароматичних К, К '- діалкілдіамінов з сумішшю дифенолу і діалкіл- або діарілкарбонатов
Найбільшу увагу серед неізоціанатних способів отримання ПУ приділяється реакції ціклокарбонат - амін
У Росії в промислових масштабах виробляється 1,2-пропіленкарбонат (ПК). Він являє собою рідину з температурою кипіння 241 ° С. Застосовується в нафтопереробці, як розчинник деяких полімерів та ін.
При взаємодії ПК з апіфатіческімі поліамінів, широко вживаними в якості затверджувачів ЕО (діетілентріамін, триетилентетрамін, поліетиленполіамін) при мольному співвідношенні 1: 1 отримані уретановмісних поліаміни. Реакція на прикладі взаємодії ПК з діетілентріамін протікає за схемою:
Отримання ЦК на основі рослинних масел - дуже перспективний напрямок, особливо враховуючи екологічність процесу і доступність необхідних для синтезу реагентів. Так, використання в них вуглекислого газу (УГ) дозволяє боротися з парниковим ефектом .
Для отримання з ціклокарбонатов НПУ цілком підходять доступні, менш токсичні, ніж ізоцианати, і вироблені на території РФ первинні діаміни.
Ціклокарбонати легко реагують з утворенням УГ. У разі використання ПК і ГМДА реакція може бути представлена ??схемою:
Нагрівання УГ у вакуумі призводить до утворення ПУ. УГ здатні приєднуватися до дивініловий ефірам з утворенням поліуретанацеталей.
Для синтезу УГ використовували етилендіамін та ГМДА, а також ПК і етіленкарбонат (ЕК). УГ можна синтезувати в середовищі етанолу або в відсутність розчинника. Синтезовано поліефіруретани методом низькотемпературної поліконденсації діхлорангідрідов двоосновний кислот з УГ.
При заміні частини УГ етилен-, 1,3-пропілен- і 1,4-бутиленгліколь повзіть сополіефіруретани:
де R=- (СН2) 4-, - (СН2) 8-; R '= - (СН2) 2-, - (СН2) з-, - (СН2) 4 -.
Взаємодія УГ з деякими гликолями протікає за схемою
УГ і їх діацетат можна застосовувати як затверджувачів ЕО замість блокованих диізоціанатів. Процес затвердіння пояснюється протіканням ряду послідовно-паралельних реакцій.
1. Взаємодія блокованих ізоціанатних груп з гідроксильними групами ЕО:
2 Поліконденсація УГ:
. Реакція епоксидних груп олігомеру з гідроксильними групами УГ:
. Реакція уретановою групи з епоксидною групою олігомеру:
У разі використання діацетат УГ протікають також такі реакції:
Уретангліколь (УГ) здатний отверждает епоксідсодержащіе акрилові сополімери. При цьому покриття можна формувати з порошкових композицій.
Нейтралізацією вільних аміногруп, наявних у складі водорозчинних УО, кислотами в молекули олігомерів вводили легко іонізуючого сольові групи ^ [NH2] ^ [RC00] '
Оброблені оцтовою кислотою олігомери набувають розчинність у воді. Ці олігомери здатні до самоотвержденію і утворенню сітчастих структур. Молекули водорозчинних УО несуть позитивний заряд і здатні до електроосадження на катоді. Отримані також водні розчини катафорезним УО по іншого способу. Спочатку аминосодержащих олігомер обробляли ПК. При цьому протікала реакція уретаноутворення:
Далі проводили взаємодія отриманого УО з ЕО та діетиламін, при цьому отримували водорозчинний УО, придатний для нанесення Пк методом катодного електроосадження. Освіта зазначеного водорозчинного УО можна схемою:
де R 'і R" - фрагменти УО, R - фрагмент ЕО.
Розроблено неізоціанатний спосіб отримання водорозчинних уралкидних олігомерів, придатних для нанесення Пк анодним електроосадженням, заснований на використанні доступного вітчизняної сировини. Він полягає в реакції УГ з олигомерами, що мають у структурі циклічні ангідридні угруповання: малеінізірованнимі лляним і соняшниковою оліями, а також полупродуктом промислового виробництва олігомеру, відомого під назвою резідол ВА - 133 raquo ;, який отримують малеінізаціей змішаного гліцеринового ефіру каніфолі і жирних кислот лляного і дегидратированного касторової олій. Освіта вод...
