орозчинних уралкидних олігомерів може бути представлено схемою:
де Rи R '- фрагменти лляної і соняшникової олій або резідола ВА - 133; п=2 або 6.
Далі ці олігомери нейтралізують триетиламіном і розбавляють водою. Молекули олігомерів у водних розчинах несуть негативний заряд і здатні до електроосадження на аноді.
Розроблено неізоціанатний спосіб отримання водорозчинних олігоуретанакрілатов, отверждающихся під дією УФ-променів.
Спочатку взаємодією ЕО з аліфатичними діаміни при мольному співвідношенні компонентів 1: 2 отримували олігомерні поліаміни:
де К - фрагмент ЕО ЕД - 20, Е - 40; R '= {-СH2-) 2. або (-СН2-) 6.
Далі олігомерні поліаміни обробляли 1-метакрилат - 2,3- пропіленкарбонат. Синтез вели при мольному співвідношенні компонентів 1: (2-3), щоб частина амінних груп залишилася непрореагіровавшей.
Для формування Пк на основі олігоуретанакрілата використовувалося отверждение за допомогою УФ-променів.
Для отримання неізоціонатних поліуретанів (НПУ) на базі ціклокарбонатов рослинних олій (ЦКРМ) було вибрано промислове, яке випускається, в тому числі і в РФ (ТОВ ??laquo; ЕКОПОЛІМЕР республіки Татарстан, м Казань) рапсове масло. Вуглекислий газ, аліфатичні або ароматичні складні ефіри карбонових кислот і похідні фосгену - класичні джерела карбонатних груп при отриманні ЦК. Але враховуючи доступність, ціну, а також все більша увага, що приділяється екології, найцікавішим виглядає застосування діоксиду вуглецю (СО2).
Пошук найбільш підходящих каталітичних систем для отримання ЦКРМ був проведений, грунтуючись на літературних даних по отриманню ціклокорбонатов.
Застосовувані нині способи промислового виробництва ПУ, засновані на використанні реакції ізоціанатів з гидроксилсодержащими сполуками. Ізоціанати є високотоксичними і гидролитически нестабільними сполуками, що вимагає застосування спеціальних прийомів при роботі з ними. Крім того слід мати на увазі їх високу вартість і малу базу з їх виробництва в Росії. Цим, наприклад, пояснюється той факт, що поліуретанові ЛФМ, які відносяться до прогресивним, виробляються в нашій країні в обмежених кількостях і використовується тільки для самого відповідального призначення, наприклад, у літакобудуванні. Тому наголошується необхідність пошуку нових способів синтезу ПУ, альтернативних ізоцианатний.
З літературного огляду видно, що в останні роки цьому питанню приділяється велика увага. Проте з різних причин розроблені неізоціанатние способи отримання ПУ поки не знайшли промислового використання. Тому, на нашу думку, дослідження в зазначеному напрямок мають бути продовжені. При цьому найбільший практичний інтерес представляє розробка нових способів синтезу ПУ з використанням уретаноутворення по реакції ціклокарбонат - амін, заснованих на застосуванні доступної сировини, такого як рапсове масло.
На основі проведених експериментальних досліджень можна зробити висновок про можливість отримання ЦК на основі епоксидоване соєвого масла. Оптимізовано тиск і температура процесу карбонізації, які становлять, відповідно, 0,6 МПа і 140 0 С. Визначено основні фізико-хімічні властивості отриманих ЦКРМ. Досягнута максимальна конверсія епоксидних груп, рівна 98%.
ЦК, як правило, П'ятичленні, знаходять застосування в різних областях. Вони використовуються в якості: пластифікаторів; отверждающих агентів; абсорбенту вуглекислого газу з природного газу; апротонних зелених розчинників, придатних для проведення широкої гами хімічних процесів; рідин для зняття жиру і видалення лаку і фарб; добавок для більш повного вилучення нафти з збіднених свердловин; високооктанових добавок в бензини, також увагу приділяється такому швидко напрямків, як використання ЦК як електроліту для Li-ion батарей. Особливий інтерес представляє створення на основі ЦК, так званих неізоціанатних поліуретанів (НПУ) і полікарбонатів [2].
Ціклокарбонати також можна використовувати в якості хімічно активних проміжних продуктів, замінивши в багатьох реакціях окис етилену, окис пропілену та пропіленгліколь. При такій заміні використання ціклокарбонатов дає більш виборчу реакцію і знижує виникнення домішок і побічних реакцій.
Розробляються технології по отриманню з відновлюваної сировини адгезивів і поліуретанових клеїв. Зараз в основному використовується продукція імпортного виробника.
Незважаючи на широкі можливості практичного використання, світове виробництво ЦК становить лише близько 0,1 млн. т. на рік, що пов'язано зі складністю технологічних процесів їх синтезу. Причому, в промисловому масштабі переважно випускаються низько...
