0% -ного розчину їдкого натру. Колбу з'єднують з зворотним холодильником і іншим обладнанням. Потім реакційну колбу повільно нагрівають до температури киплячій водяній лазні. Інтенсивність нагріву залежить від потрібної швидкості виділення метилмеркаптана. Вихід визначають по зміні маси приймача до і після реакції. Умови та результати дослідів наведені в таблиці 2.2.
Таблиця 2.2 - Маси вихідних речовин і виходи продукту
№Масса сульфату S-метілізотіомочевіни, гОб'ем 20% -ного розчину NaOH, млВиходг% 135504,9381,627010010,1483,93701009,5178,7
Отриманий вищеописаним способом метилмеркаптан згідно з літературними даними [17] є чистим продуктом і не вимагає будь-якої додаткової очистки.
. 2.4 Отримання гідрохлориду S, S? -ді (метилтіо) іміну
Установка складається з колби, з'єднаної з барботёром заповненим 93% -ної сірчаної кислотою, барботёр з'єднаний з осушувальної колоною, заповненої хлоридом кальцію. Осушна колона з'єднана з приймачем, заповненим розчином метилмеркаптана в хлороформі. Приймач охолоджений до - 15 ° С на крижаній бані з сіллю.
У приймач вносять 1 моль роданистого метилу з розрахунку на 1 моль метилмеркаптана. Потім в колбу вносять 20 моль хлориду натрію і повільно, з допомогою крапельної воронки, доливають 20 моль 100% -ної сірчаної кислоти. Потім колбу нагрівають на киплячій водяній бані і витримують при 100 ° С до припинення виділення газу. Для більшого виходу продукту герметично закриту колбу-приймач залишають на ніч у холодильнику. Осад гідрохлориду S, S?-ді (метилтіо) іміну відокремлюють фільтруванням під вакуумом, використовуючи ручний насос Камовского, промивають на фільтрі невеликою кількістю хлороформу і сушать під тягою [18]. Умови проведення та результати дослідів наведені в таблиці 2.3.
Таблиця 2.3 - Маси вихідних речовин і виходи продукту
№Масса метилмеркаптана, гМасса роданистого метилу, гМасса хлориду натрію, гМасса сірчаної кислоти, гВиходг% 16,09,1739015,076,2216,325,920719828,152,6315,022,8182,818026, 431,2
Якість продукту контролюємо УФ-спектрометричного. Для цього необхідно щоб концентрація розчину становила С »1? 10-4 моль/л. Для отримання бажаної концентрації наважку 7,9 мг гідрохлориду S, S? -ді (Метилтіо) іміну розчиняють у 500 мл дистильованої води в мірній колбі.
. 2.5 Отримання S, S?-ді (метилтіо) -N-нітроіміна
нитровании гідрохлориду S, S?-ді (метилтіо) іміну було напрацьовано необхідну кількість S, S?-ді (метилтіо) -N-нітроіміна.
У 2-х горло колбу, забезпечену термометром і мішалкою, поміщали 30 мл оцтового ангідриду, при охолодженні колби на крижаній бані за допомогою піпетки поступово доливали 5 мл 98% -ної азотної кислоти, утримуючи температуру реакційної суміші не вище 10 ° С. Після додавання азотної кислоти вміст колби охолоджували до 3 ° С і починали присипати невеликими порціями 6 г гідрохлориду S, S?-ді (метилтіо) іміну, підтримуючи температуру реакційної суміші в інтервалі 4-6 ° С. Виробляли годинну витримку. Після її закінчення реакційну масу виливали в кристалізатор і випаровували під тягою при кімнатній температурі. Виділилися кристали S, S?-ді (метилтіо) -N-нітроіміна промивали водою.
У таблиці 2.4 представлені результати п'ятнадцяти експериментів. З даної таблиці видно, що на вихід продукту істотний вплив роблять обсяг азотної кислоти, час дозування гідрохлориду S, S?-ді (метилтіо) іміну, а також обсяг оцтового ангідриду. Відзначимо, що зменшення часу дозування гідрохлориду S, S?-ді (метилтіо) іміну, а також зниження кількості оцтового ангідриду (з 30 мл до 20 мл), позитивно впливає на вихід S, S?- (діметілтіо) -N-нітроіміна. Найбільш оптимальні умови були досягнуті в експерименті №14, де вихід склав 34,1%.
Таблиця 2.4 - Результати експериментів з отримання S, S?-ді (метилтіо) -N-нітроіміна
№mгідрохлоріда НІVHNO? , МлVУА, млДозіровка, мінВидержка, мінmНІ (після водної очищення) Вихід, %12,52,61560300,7528,422,32,61555300,4819,832,12,61560300,5023,145,345,23055601,5828,154,85,23048601,0420,666,06,53060601,6425,976,06,53045601,6626,286,05,23040601,7227,296,05,23043601,7026,9106,04,53038601,7026,9116,04,03034601,6526,1126,04+1*3035601,9130,2136,03+2*2050652,1133,3146,03,922,539602,1634,1156,03,221,531601,9731,1 Примітка: * - прилив азотної кислоти ведеться в два прийоми: 1-й - перед дозуванням гідрохлориду S, S?-ді (метилтіо) іміну, 2-й - після його дозування.
Якість продукту контролюємо УФ-спектроскопічно.
. 3 Дослідження взаємодії S, S? -ді (метилтіо) -N-нітроіміна з нуклеофільними реагентами
. 3.1 Вивче...
