ихлоретан, який виходить хлоруванням хлористого вінілу
СН 2 = СНС1 + С1 2 в†’ СН 2 С1-СНСl 2
або дихлоретану
СН 2 С1-СН 2 С1 + С1 2 в†’ СН 2 Сl-СНСl 2 + НСl.
Зазвичай використовують другу реакцію, т. к. дихлоретан дешевше, ніж хлорвініл і порівняно легко хлорується каталітично в рідкій фазі в присутності ініціатора-порофору. Раціональне використання хлористого водню є істотним моментом при організації виробництва трихлоретан з дихлоретану.
Отримання винилиденхлорида дегидрохлорирования трихлоретан можливо наступними методами:
1) спирто-лужним,
2) водно-лужним,
3) пиролизом,
4) вапняним.
Перший спосіб вимагає витрати спирту і лугу, вартість яких порівняно велика. Відділення винилиденхлорида від спирту, у зв'язку з можливим утворенням азеотропні сумішей спирт-вода-винилиденхлорида, утруднено. Наявність ж спирту в винилиденхлорида погіршує полімеризацію останнього. Воднощелочной спосіб застосовувався в промисловому масштабі, незважаючи на високий витрата лугу, т. к. при омиленні трихлоретан доводиться брати надлишок лугу для зсування рівноважного стану в бік утворення винилиденхлорида. Більш прогресивним може з'явитися метод піролізу трихлоретан, при підборі відповідного каталізатора. При проведенні процесу з активованим вугіллям у як каталізатор при температурі 500 В° С, з конверсією 50-60%, вихід винилиденхлорида не перевищував 50%.
Проведення дегидрохлорирования тетрахлоретан вапняним молоком дозволяє використовувати більш дешеву сировину, ніж їдкий натр, при збереженні достатнього виходу винилиденхлорида.
Виробництво винилиденхлорида по вапняному методом здійснюється за описуваної схемою в три стадії:
1) омиленні трихлоретан вапняним молоком,
2) ректифікації винилиденхлорида,
3) стабілізації готового продукту.
Вапняне молоко, необхідне для омилення трихлоретан готується в гасителів 11, взаємодією негашеного вапна і води (Схема 4).
З гасителя вапняне молоко з вмістом гідрату окису кальцію 170 г/л зливається в ємність 12, куди у разі необхідності додається вода. Відцентровим насосом вапняне молоко подається в мірник, 1, з якого надходить в змішувач 3, в нього ж з мірника 2 зливається трихлоретан. Новоутворена суміш відцентровим насосом закачується в реактор 13. Реактор - сталева колона, футерованная діабазовий плиткою з сорочкою і змійовиком всередині. У кінці реакції реактор обігрівається гострою парою.
У реакторі 13 протікає основна реакція отримання винилиденхлорида:
2СН 2 С1-СНС1 + Са (ОН) 2 в†’ 2СН 2 = СС1 2 + СаС1 2 +2 Н 2 0. br/>
Внаслідок наявності в трихлоретаном тетрахлоретан і пентахлоретана протікають побічні реакції утворення трихлоретилена:
2СНС1 2 -СНС1 2 + Са (0Н) 2 в†’ 2СНС1 = ССl 2 + СаСl < sub> 2 +2 Н 2 0.
і тетрахлоретилену:
2СС1 3 -СНС1 2 + Са (0Н) 2 в†’ СС1 2 = ССl 2 + СаС1 2 +2 Н 2 0.
Суміш парів з реактора 13 надходить в реакційну ємність 14. У ній завдяки введенню свіжої порції вапняного молока і додаткового часу трихлоретан, майже повністю вступає в реакцію. Парогазова фаза з реакційної ємності 14 частково конденсується в дефлегматоре 4. Конденсат через фазороздільниками 9 стікає в реакційну ємність або до збірки конденсату 15, Парова фаза, що складається в основному з винилиденхлорида, конденсується в конденсаторі 5, охолоджуваному розсолом. Неконденсірующаяся гази скидаються в атмосферу з фазороздільниками 6; винилиденхлорида-сирець з нього ж зливається в ємність 16 або в куб колони ректифікації 17, який обігрівається гарячою водою так, щоб температура в кубі підтримувалася 60-70 В° С.
Пари винилиденхлорида, частково трихлоретилена, дихлоретану та води надходять з колони в дефлегматор 7 . Сконденсувати трихлор-етилен, дихлоретан, вода з частиною винилиденхлорида через фазороздільниками 10 стікають в колону. Пари винилиденхлорида конденсуються в конденсаторі 8. Конденсат надходить до збірки готового продукту 18, стабілізується гидрохиноном і видавлюється стисненим азотом споживачеві. Кубовий залишок з колони 17 містить близько 50% дихлоретану.
Основні параметри виробництва
Зміст Са (ОН) 2 у вапняному молоці 170-200 г/літр
Зміст З 2 Н 3 ...
