Теми рефератів
> Реферати > Курсові роботи > Звіти з практики > Курсові проекти > Питання та відповіді > Ессе > Доклади > Учбові матеріали > Контрольні роботи > Методички > Лекції > Твори > Підручники > Статті Контакти
Реферати, твори, дипломи, практика » Курсовые проекты » Якісний і кількісний аналіз диметилсульфоксидом нафти

Реферат Якісний і кількісний аналіз диметилсульфоксидом нафти





ign="justify"> З урахуванням цих співвідношень отримуємо


(5.III)


т.е. швидкість витрачання сульфіду залежить від поточної концентрації пероксиду водню.

Для знаходження поточної концентрації пероксиду водню розглянемо витрачання H2О2 в стадіях (1.1) і (1.2) (витрачанням H2О2 в стадії (1.3) нехтуємо внаслідок малої швидкості через низьку концентрації H2MoO4)


(5.IV)

(5.V)


У присутності оксиду молібдену (VI) перекис водню дійсно витрачається за законом реакції першого порядку, про що свідчить лінійна трансформація кінетичної кривої в координатах рівняння (5.IV) і літературні дані (Харлампіді х.е.) (рис.8). Тангенс кута нахилу логарифмічною анаморфози дорівнює сумі констант k1.1 + k1.2=0.16 ± 0.02 хв - 1.


Рис. 8. Кінетична крива і логарифмічна анаморфозу витрачання пероксиду водню. Т=700С, [R2S] 0=1.2% мас., [МоО3]=0.001% мас., [H2O2] 0=4.7% мас


Для знаходження рівняння кінетичної кривої витрачання сульфіду вираз для [H2О2] t підставили в рівняння (5.III) і провели відповідні математичні перетворення


(5.VI) (5.VII)

Дійсно, кінетичні криві витрачання сульфідів (рис. 6) описуються рівнянням (5.VI), на що вказує лінеаризація цих кривих в координатах рівняння (5.VII).

З тангенса кута нахилу логарифмічних анаморфоз обчислені значення суми k1.1 і k1.2, температурна залежність яких описується рівнянням Арреніуса:


ln (k1.1 + k1.2)=(- 4.2 ± 1.7) - (10.5 ± 4.9)? 103/RT


При Т=700С значення k1.1 + k1.2=0.14 ± 0.03 хв - 1 практично збігається зі значенням суми k1.1 + k1.2=0.16 ± 0.02 хв - 1, отриманої за даними витрачання пероксиду водню. Такий збіг ефективної константи швидкості витрачання пероксиду водню, отриманої з різних експериментальних даних, свідчить про те, що на початковій стадії окислення сульфідів дійсно лімітується реакцією (1.2).

На початковій стадії активна форма каталізатора утворюється в основному з оксиду молібдену (VI). Однак у міру накопичення H2MoO4 в розвиненому окисленні починає домінувати реакція (1.3).

Розвинулась окислення. Процес лімітується стадією (3) і витрачання сульфідів описується рівнянням


(5.VIII)


В умовах квазістаціонарності


(5.IX)


Якщо прийняти концентрацію пероксомолібденовой кислоти також квазістаціонарних, отримуємо

(5.X)


З урахуванням співвідношень (5.IX) і (5.X) рівняння набуває вигляду


(5.XI)


З рівняння (5.XI) випливає, що швидкість витрачання сульфідів пропорційна сумі k1.2 + k1.3 [H2MoO4]. У міру накопичення H2MoO4 в стадії (3) починає виконуватися умова k1.3 [H2MoO4] gt; gt; k1.2 і тому активна форма каталізатора утворюється з молібденової кислоти. Порядок реакції по пероксиду водню перший, що підтверджується експериментальними даними. Порядок реакції по сульфидам повинен бути змінним і залежить від співвідношення концентрацій R2S і H2O, точніше від співвідношення величин k2 [R2S] і k - 1.3 [H2O]. При високих концентраціях [R2S] 0 і малої [H2O] 0 виконується нерівність k2 [R2S] gt; gt; k - 1.3 [H2O] і тоді в рівнянні (5.XI) у другій дробу можна знехтувати величиною k - 1.3 [H2O]. У цьому випадку


(5.XII)


Порядок реакції по сульфіду і воді нульовий. Швидкість реакції буде залежати від поточної концентрації пероксиду водню і накопичилася молібденової кислоти.

За умови k - 1.3 [H2O] gt; gt; k2 [R2S] (багато води і мало сульфіду) нехтуємо k2 [R2S] і отримуємо

(5.XIII)


З рівняння випливає, що порядок по сульфіду перший, порядок по воді негативний (- 1). Це означає, що в технологічному процесі потрібно підібрати оптимальний вміст води, тому що надмірна концентрація H2O негативно позначається на швидкості процесу.

Глибокі стадії. У міру витрачання сульфідів починає реалізовуватися умова рівняння (XIII) і зниження швидкості витрачання R2S викликається впливом двох факторів:

зниженням концентрації сульфідів;

зворотної пропорційної залежністю швидкості реакції від концентрації води.

Таким чином, процес окислення сульфідів дизельного палива протікає в умовах автокаталізу: швидкість реакції залежить не тільки від вмісту оксиду молібдену (VI), але і від концентрації накопичується молібденової кислоти.

При використанні даної схеми автокаталитического окислення сульфідів слід враховувати, що навіть на початкових стадіях починає порушуватися матеріаль...


Назад | сторінка 5 з 7 | Наступна сторінка





Схожі реферати:

  • Реферат на тему: Вплив добавок на стійкість пероксиду водню у водних розчинах
  • Реферат на тему: Гомогенний каталіз диспропорционирования пероксиду водню акваіонамі заліза ...
  • Реферат на тему: Установка отримання суміші оксиду вуглецю і водню (синтез-газу) і технічног ...
  • Реферат на тему: Порядок витрачання коштів бюджету
  • Реферат на тему: Рівняння хімічної реакції