лі - катодом. Використовували 0.1 М водні розчини кислот, солей, лугів, а також 0.1 М розчини лугів або солей в суміші органічних розчинників з водою у співвідношенні 1: 19 за об'ємом. За станом обробленої поверхні спостерігали візуально за допомогою мікроскопа" Neophot 21 зі збільшенням порядку 3000.
Методика аналізу. Після обробки електродну збірку використовували для визначення 3 * 10 - 6 М свинцю (II) методом інверсійної вольтамперометрії на тлі 1 * 10 - 3 М HNO 3. Після електролізу при - 1.5 В протягом 3 хв при перемішуванні магнітною мішалкою реєстрували вольтамперограмме на полярографа ПА - 2. Потенціал анодного піка свинцю залишався постійним і становив - 0.7 В. Швидкість лінійної розгортки потенціалу 20 мВ/с, амплітуда розгортки 1.5 В, чутливість по току 2 * 10 - 7 А/мм.
Водні розчини LiNO 3, NaNO 3, KNO 3 в якості обробного електроліту дозволяють отримати стабільні висоти вже при другому вимірі при задовільній відтворюваності (2.0, 2.9 та 5.4% відповідно). Найбільша чутливість показань досягається при використанні електроліту, що має катіон менших розмірів.
1.4.4 Атомно-абсорбційне визначення свинцю методом дозування суспензій карбонізованого зразків із застосуванням Pd-яке містить активованого вугілля в якості модифікатора
Аналітичні виміри проводили на атомно-абсорбційному спектрометрі SpectrAA - 800 с електротермічним атомізатором GTA - 100 і автодозатор PSD - 97 ( Varian raquo ;, Австралія). Використовували графітові трубки з піропокриті-ем і інтегрованою платформою ( Varian raquo ;, Німеччина), лампи з порожнистим катодом на свинець ( Hitachi raquo ;, Японія) і кадмій (C'Varian laquo ;, Австралія). Вимірювання інтегральної Абсорбційну з корекцією неселективного поглинання світла (дейтерієва система) проводили при спектральної ширині щілини 0.5 нм і довжині хвилі 283.3 нм. В якості захисного газу служив аргон сорт вищий" . Температурна програма роботи атомизатора наведена в табл.1.1
Табл. 1.1 Температурна програма роботи електротермічного атомізатора GTA - 100
СтадіяТемпература, ° СВисушіваніе 190Висушіваніе 2120Піроліз1300Охлажденіе50Атомізація23ОООчістка2500
В якості модифікаторів для атомно-абсорбційного визначення РЬ в графітової печі досліджували палладийсодержащих композиції на основі активованого вугілля і карбонізованого шкаралупи горіха-фундука. Вміст металу в них становило 0.5-4%. Для оцінки змін, що відбуваються з компонентами синтезованих модифікаторів у відновних умовах, що реалізуються в процесі виконання аналізу, матеріали обробляли воднем при кімнатній температурі.
Розчин з відомою концентрацією РЬ готували розведенням ДСО № 7778-2000 та № 7773-2000 3% HNO 3. Діапазон концентрацій робочих стандартних розчинів елемента для побудови градуювальних залежностей склав 5.0-100 нг/мл. Для приготування розчинів використовували деіонізованої воду .
При побудові кривих піролізу і атомізації використовували як стандартний розчин елемента, так і карбонізованого Стандартний зразок складу зерна пшениці меленої ЗПМ - 01 raquo ;. У першому випадку в пластиковому стаканчику автодозатор змішували 1.5 мл стандартного розчину елемента (50 нг/мл Pd в 5% HNO 3) і 10-12 мг палладийсодержащих активованого вугілля; суспензію гомогенизировали або дозували в графітову піч. У другому - така ж кількість модифікатора додавали до підготовленої суспензії карбонізованого проби (5-10 мг зразка в 1-2 мл 5% HNO 3).
1.4.5 Фотометричне визначення і концентрування свинцю
У роботі використаний ацетат свинцю ч. д. а. З'єднання (рис.1, є двоосновний кислот) отримані азосочетания розчину хлориду 2-гідрокси - 4 (5) - нітрофенілдіазонія та відповідного гідразону. Розчини формазанов в етанолі готували за точною наважкою.
Оптичну густину розчинів вимірювали на спектрофотометрі UV - 5270 фірми Веckman в кварцових кюветах (l=1 см). Концентрацію іонів водню вимірювали на іономірі І - 120М.
Реагенти взаємодіють з іонами свинцю, утворюючи забарвлені сполуки. Батохромний ефект при комплексообразовании становить 175 - 270 нм. На комплексообразование впливає характер розчинника і будова реагентів (рис.1).
Оптимальними умовами для визначення свинцю є водно-етанольна середу (1:
) і рН 5.5-6.0, створювана аміачно-ацетатним буферним розчином. Межа виявлення свинцю дорівнює 0.16 мкг/мл. Тривалість аналізу 5 хв.
Найбільш цікаво використання формазану як реагент для концентрування і подальшого фотометричного визначення свинцю. Суть концентрування та подальшого визначен...
