p>
+ 3NH3 + H2O=[Cu (NH3) 2] OH + NH4Cl
Освіта блакитного або синього розчину свідчить про окисленні комплексу до сполуки міді (2). Стійкість комплексів міді (1) безпосередньо залежить від ступеня перекривання заповнених d-орбіталей металу і вакантних розпушуючих р-орбіталей ліганда.
Саме завдяки цьому р-датівная взаємодії константи стійкості галогенідними комплексів зростають в ряду f lt; Cl lt; Br lt; I, відповідному послідовному зниженню енергії розпушуючих р-орбіталей галогену.
Нагадаємо, що в комплексах перехідних металів з неповністю заселеним d-подуровнем, де визначальним чинником є ??енергія розщеплення кристалічним полем, спостерігається зворотна залежність:
gt; Cl gt; Br gt; I
Для міді, срібла і золота в ступені окислення +1 найбільш стійкими виявляються комплекси з р-акцепторними лігандами, такими як ціанід, тіоціанат і карбоніл. [5]
ртуть мідь діоксид сірка
2. Експериментальна частина
. 1 Установка і реактиви
У штативі закріплена колба Вюрца з розчином сульфіту натрію, забезпечена крапельної воронкою (концентрована сірчана кислота). На виході колба Вюрца за допомогою гумового шланга приєднана до колби-реактора. Це конічна колба з пробкою, в яку вставлено дві трубки: вхідна (доходить майже до дна і занурена в розчин реагенту) і вихідна (клапан для виходу надлишку газу). У колбі-реакторі знаходиться заздалегідь приготовлений розчин пентагідрату сульфату міді (II).
Реактиви:
· сульфіт натрію;
· сірчана кислота (70%);
· йодид калію;
· йодид ртуті (II);
· пентагідрат сульфату міді (II).
. 2 Отримання тетрайодомеркурата калію
Внесли в хімічний стакан ємністю 250 мл 6,60 г йодиду калію, 50 мл води і 9,00 г йодиду ртуті (II). Перемішали суміш до утворення розчинної продукту - тетраіодомеркурата (II) калію.
KI + HgI2=K2 [HgI4]
. 3 Отримання діоксиду сірки
Даний метод отримання діоксиду сірки був узятий з [7]:
У пробірку внесли кілька кристалів сульфіту натрію (Na3SO3) і додали 2-3 краплі концентрованого розчину сірчаної кислоти (H2SO4).
SO4 + Na3SO3=Na3SO4 + H2O + SO2
. 4 Синтез тетрайодомеркурата міді (I)
Отриманий розчин тетрайодомеркурата калію перенесли в колбу-реактор, в ту ж колбу внесли заздалегідь приготований в іншому склянці розчин, що містить 16,00 г пентагідрату сульфату міді (II) (CuSO4 * 5H2O) і 30 мл води.
Зібравши установку (рис.1), пропускали в колбу-реактор струм газоподібного діоксиду сірки з колби Вюрца; регулювали швидкість подачі газу за допомогою крана крапельної воронки з концентрованою сірчаною кислотою. Спостерігали виділення світло-червоного осаду продукту, що утворюється по реакції.
CuSO4 + SO2 + K2 [HgI4]=Cu2 [HgI4] + K2SO4 + 2H2SO4
Пропущення діоксиду сірки вели до припинення виділення осаду. Потім осад відокремили від розчину вакуумним фільтруванням, промили на фільтрі водою і висушили при 50 ° C.
. 5 Дослідження якісного складу Cu2 [HgI4].
. Проаналізували розчин тетраіодомеркурата (II) міді (I) взаємодією з кислотами і лугами:
2 [HgI4] +4 NaOH (к) (р-р)=HgO + 4 NaI + 2CuOH + H2O
(4CuOH + 2H2O + O2=4Cu (OH) 2) [HgI4] + 6HCl=2 H [CuCl2] + HgCl2 + 4HI [HgI4] + HCl (р-р)? [HgI4] + 4H2SO4 (к)=HgSO4 + Cu2SO4 + 2I2 + 2SO2 + 4H2O
Cu2 [HgI4] + 48HNO3 (к)=5Hg2I2 + 20Cu (NO3) 2 + 24H2O + 4N2 + 15I2
Комплекс міцний, що підтверджують дані по константі нестійкості (Kн=5 · 10-31). [9]
. Висушену сіль перенесли в суху пробірку і зміцнили у водяній бані, забезпеченою термометром і механічною мішалкою. Воду в лазні повільно нагріли (не вище 75-76 ° C). Спостерігали зміна кольору речовини (з червоного на чорний).
Це пояснюється тим, що багато кристалічні тверді речовини при зміні зовнішніх умов (t °; p) здатні зазнавати поліморфні перетворення, змінюючи свою кристалічну структуру і, як наслідок, -колір (через зміни спектра поглинання внаслідок фазового переходу), що добре узгоджується з літературними даними [8].
2.5.1 Якісна реакція на Cu + 1.
. Якісною реакцією на тетраіод...
