виникнення у твердому кристалічному тілі-ліній з природною шириною в ефекті Мессбауера і вузьких ліній в оптичному квазілінейчатий спектрі в ефекті Шпольського. Теоретичному обгрунтування можливості отримання таких спектрів і оптичної області наведено в роботах Трифонова [27], Ребане і Хижнякова [28], де розглянуто взаємодії домішкової молекули з основним кристалом і автори дійшли висновку про можливість безфононних електронних переходів, які й призводять до появи квазілінейчатих спектрів.
У багатьох випадках кожному електронно-коливального переходу в квазілінейчатих спектрах відповідає ціла група ліній. Структура її не змінюється вздовж всього спектру флуоресценції або фосфоресценції, але дуже сильно залежить від розчинника та умов кристалізації розчину. Такі групи отримали назву мультиплетов. Так, наприклад, квазілінейчатие спектри корона і пірену в н-гексані складаються з дублетів [29, 25,30], а В«мультіплетиВ» 3,4-бензпірен в н-гептані складаються з 4 компонентів [29,7]. Останнім часом в якості найбільш вірогідною була прийнята гіпотеза [7], згідно з якою різні компоненти мультиплету належать різним просторово розділеним домішковим молекулам, відрізняю-щимся характером взаємодії з кристалічною решіткою розчинника. У цьому випадку їх спектри зрушені в шкалі частот один щодо одного на певні відстані. Однак дуже велика складність мультиплетов, які спостерігаються в спектрах при 4 В° К [7], наявність в області переходу в спектрах ряду молекул нерезонансних ліній [30, 31, 7], істотна відмінність в характері мультиплетов в спектрах споріднених сполук, що мають однакові геометричні розміри і форму в одному і тому ж розчиннику [31, 32], змусили авторів роботи [29] більш детально дослідити питання про природу В«мультиплетовВ» у спектрах Шпольського. У цій роботі наводяться експериментальні факти, що свідчать про те, що принаймні частина ліній складних мультиплетов може бути пов'язана з одним і тим же випромінюючим центром, з наявністю у нього близько розташований-них рівнів. Останнє автори пов'язують, зокрема, із зняттям виродження по симетрії в результаті впливу на молекулярні електронні рівні зовнішнього кристалічного поля або взаємодії внутрішньомолекулярних електронних і коливальних рухів. Методи аналізу, засновані на використанні квазілінейчатих спектрів, знайшли широке застосува ен ие в онкології, гігієни та санітарії у зв'язку з проблемою, профілактики канцерогенних впливів [6, 7,34], в геохімії при вивченні органічної речовини земної кори, супроводжуючого різні геологічні процеси, в тому числі пов'язані з утворенням корисних копалин [7], на виробництві при дослідженні змін вуглеводневого складу в процесі термічної обробки штучних палив і пеків [33, 7] і як метод контролю ступеня чистоти речовини [35]. p> Таке широке застосування стало можливим завдяки розробці методів якісного та кількісного [7, 6] аналізів складних молекул за квазілінейчатий спектрами їх люмінесценції.
Очевидно, перше кількісне застосування (Напівкількісне), використовуючи квазілінійного флуоресцентну емісію успішно було виконано Богомоловим та ін [7], коли був досягнутий Напівкількісний метод аналізу 3,4 бензпірен (у н-гексані при 77 К), що базувався на числі ліній, присутніх в спектрі, при концентрації 21 лінія були видимі, незважаючи на nо, що тільки 4 лінії спостерігалися при концентрації. Ільїна та Персоною запропонували метод для визначення поручнів в ароматичний фракції масел і бітумах [36]. Визначення було виконано за оцінкою змісту поручнях у зразках, порівнюючи з флуоресцентним спектром штучних сумішей, зроблених з подібного масла про доданій добре відомою концентрацією поручнями.
Муель і лакроса [50], працюючи в лабораторії Пастера (Інститут Радія, Париж), описали перші кількісні методи аналізу для 3,4 бензпірен (при 83 К) в н-октані, коли було запропоновано використання методики стандартної домішки, що зазвичай використовуються в полум'ї фотометрії. Використовуючи цей метод, Муель і лакроса отримали точність В± 10% і межа виявлення для концентрації. Метод стандартної домішки був використаний, щоб уникнути змін, обумовлених самопоглибленого, ефект для чужих іонів або молекул і зміна інтенсивності обумовлені зміною в швидкості заморожування, У цій прекрасній роботі також було досліджено практичне застосування.
Ця робота незабаром була завершена Дикун [34], який у 1961 р винайшов метод для визначення 3,4 бензпірен при 77 К, використовуючи 1,12 бензперілен як внутрішній стандарт і н-гексан як розчин. Пропорційність між лініями спостерігалася тільки при низьких концентраціях (менше ніж або ≈), і відносна помилка, для 15 аналізів була В± 8%. Цей метод був порівняний зі спектрометричним методом поглинання і помітне поліпшення в чутливості (100 разів) спостерігалося з новим методом Автор також зауважив, що наявність 1,12 бензперілена, який зазвичай присутній в такій же хромотографіческой фракції не заважає, як зазвичай трапляється в методі поглинання....
