Теми рефератів
> Реферати > Курсові роботи > Звіти з практики > Курсові проекти > Питання та відповіді > Ессе > Доклади > Учбові матеріали > Контрольні роботи > Методички > Лекції > Твори > Підручники > Статті Контакти
Реферати, твори, дипломи, практика » Лекции » Реакції окислення в органічній хімії

Реферат Реакції окислення в органічній хімії





швидко окислюються під дією цього окислювача. br/>В 

Для запобігання цієї реакції в якості окислювача використовують комплекси хромового ангідриду з третинними амінами, які зменшують окислювальну здатність хромового ангідриду і роблять окислення більш селективним. В даний час кращими реагентами є комплекс CrO3 з двома молямі піридину: CrO3 * 2C5H5N (реагент Саррета-Коллінза) і хлорхромат піридинію CrO3Cl-C5H5NH + (реагент Корі) в хлористому метилені, останній не зачіпає кратну зв'язок при окисленні. br/>В В В 

Для отримання?,?-ненасичених альдегідів добре зарекомендував себе активний MnO2 (свіжоприготований з MnSO4 і KMnO4) в інертних розчинниках.


В В В В 

Перманганат калію рідко застосовується для окислення спиртів у кетони і альдегіди. Цей реагент менш селективен, ніж хром (VI); тут серйозну проблему представляє переокислення. p> М'яким окислювачем первинних спиртів в альдегіди виявився карбонат срібла на целіте. Цей дорогий реагент вживається при стереоселективності м'якому окисленні лабільних циклопропіл-і ціклобутілкарбінолов:


В 

. Каталітичне дегідрування. p> При окисленні первинних спиртів в альдегіди каталітичне дегідрування володіє перевагою перед дією сильних окислювачів, а саме: запобігає більш глибоке окислення до кислоти. Найчастіше застосовують хроміт міді, але використовують і інші каталізатори (срібло і мідь). З цієї реакції синтезовані і багато кетони. Цим методом в промислових умовах отримують формальдегід з метанолу, масляний альдегід з н-бутилового спирту і циклогексанон з циклогексанолу. br/>В 

. Окислення по Оппенауеру. p> Якщо в якості окислювача використовується кетон в присутності основи (кетон при цьому відновлюється до вторинного спирту), реакцію називають окисленням по Оппенауеру. Найбільш широко в якості кетона застосовується ацетон, бутанон і циклогексанон, а в якості підстави - трет-бутилат алюмінію. Головне достоїнство цього методу полягає в його високій селективності. Може використовуватися для окислення первинних спиртів, але найбільше значення метод має для синтезу кетонів з вторинних спиртів (зберігає С = С зв'язок). br/>В 

. Окислення по Згорну. p> При окисленні по Згорну використовують реагент, що виходить при взаімодейтвіі ДМСО з оксалілхлорид в дихлорметані при-78оС - диметилхлорсульфонийхлорид.


В 

Освіта аддукта I з оксаліл хлоридом при низькій температурі, який розкладається до діметілхлорсульфоній хлориду II. Подальші взаємодія іметілхлорсульфоній хлориду зі спиртами веде проміжного аддукту III, який під дією підстави перетворюється на карбонильное з'єднання і діметилсульфід. p align="justify"> Окрім наведених, існують і інші методи окислення (окислення по Корі-Кіму, ДЕССА-Мартіну), які є дорогою, але зате гарною альтернативою окислення спиртів.

Окисне розщеплення двоатомних спиртів (1,2-діолів)

Існують два класичних методи окисного розщеплення діолів і поліолів за допомогою парайодной кислоти H5IO6 та її солей (реакція Малапрада), а також тетраацетатом свинцю Pb (OOCCH3) 4 (реакція Кріге):


В 
В В В 

У загальному випадку процес окислення діолів протікає за складною схемою, що включає послідовні і паралельні реакції, в загальному вигляді їх можна зобразити так:


В 

При цьому, як і у випадку одноатомних спиртів, по продуктах окислення можна судити про структуру діолу.


.8 Окислення фенолів


Окислення фенолів відноситься до числа складних, багатостадійних процесів, механізм яких мало вивчений. Очевидно лише те, що механізм окислення може сильно змінюватися в залежності від природи окислювача і включає стадію утворення стабілізованих резонансом ароксільних радикалів:


В 

Напрям подальших перетворень залежить від характеру заступників в ароматичному кільці. При окисленні більшості фенолів утворюється кілька різних форм димарів в результаті утворення нових зв'язків С-С між орто-орто, орто-пара-і пара-пара-положень ароксільних радикалів, а також нових С-О зв'язків між атомом кисню одного радикала і орто- або пара-становищем інший радикальної частинки. Всього, таким чином, утворюється потенційно не менше п'яти різних типів димарів, які знаходиться в рівновазі з вихідним ароксільним радикалом. Наприклад, для монозаміщені фенолу:


В 

Сам фенол при окисленні дихроматом натрію або діоксидом марганцю в сірчаної кислоти утворює пара-хинон:


В 

Універсальним окислювачем фенолів є сіль Фремо - нітрозодісульфонат калію. Таке окислювання йде в дуже м'яких умовах по радикальному механізму і призводить до пара-хинонами:


В 

Двохатомні феноли окислюються подібно одноатомними фенолу, так наприклад окиснення гідрохінону (в якості окислювачі...


Назад | сторінка 5 з 8 | Наступна сторінка





Схожі реферати:

  • Реферат на тему: Вибір реактора для проведення реакції окислення сірчистого ангідриду в сірч ...
  • Реферат на тему: Окислення щавлевої кислоти перманганатом калію
  • Реферат на тему: Електрохімічні реакції окислення і відновлення
  • Реферат на тему: Особливості окислення вуглецю в кисневому конвертері при різних способах по ...
  • Реферат на тему: Особливості окислення вуглецю в кисневому конвертері при різних способах по ...