p> Ферроцен> Ацетілферроцен> 1,1 '-діацетілферроцен> толуол
5333 5.0 2.6 1
Таким чином, здатність до реакцій електрофільного заміщення у ферроцена виявилася більш ніж на три порядки вище, ніж у толуолу. Введення ацетильной групи в ядро ферроцена знижує швидкість водневого обміну ціклопенпадіенальних кілець в 1000 разів в порівнянні з незаміщених ферроценов. Бензол в цих умовах в реакцію водневого заміщення не вступає.
Тому заміщення водню в ферроценов при дії електрофільних реагентів відбувається в більш м'яких умовах, ніж в бензолі.
Вплив заступників у ціклопентадіенальном кільці на заміщення інших водородов ферроценільной групи аналогічно впливу в бензольному ряду: електроноакцепторні заступники ускладнюють реакції електрофільного заміщення, а електронодонорні заступники полегшують ці реакції. Однак межа між електронодонорними і електроноакецепторнимі заступниками інша, ніж у бензольному ряду. Це обумовлено більшою, ніж у бензолу, Нуклеофільність ферроцена, а також відмінностями таутомерного та індуктивного ефектів заступників в ферроценовом і бензольном ядрах. Правила орієнтації при електрофільному заміщенні менш чіткі, ніж у бензольному ряду. <В
2.4 Ацилювання ферроцена
Ацилювання ціклопентадіенілжелеза і його похідних здійснено багатьма реагентами. Перший ацил був синтезований при взаємодії ферроцена з ацетилхлоридом в присутності хлористого алюмінію [10]. Ця реакція дала поштовх для вивчення ароматичних властивостей даної системи, а також дала ферроценов його назву. p> При ацилированием ферроцена отримують моно-і ди-ацілферроцени залежно від співвідношення реагентів, характеру взятого каталізатора і його кількості. p> Моноацілферроцени виходять при ацилированием ферроцена галогенангідриди або ангідридами карбонових кислот у присутності хлористого алюмінію. Однак поряд з монокетоном завжди утворюється дикетонами.
В
Якщо хлористий алюміній узятий в надлишку, то утворюється тільки дикетонами навіть при еквімольних кількостях ферроцена і галогенангідриди. Також при надлишку хлориду алюмінію (III) фероцен може протоновану виділяється хлористим воднем і осідає у вигляді комплексу, яка не ацилирующей [11]:
C 10 H 10 Fe + AlCl 3 + HCl (C 10 H 11 Fe) + ( AlCl 4 ) -
Моноацілірованіе ферроцена краще проводити у присутності більш м'яких, ніж хлористий алюміній, каталізаторів (хлорне олово, фосфорна кислота).
Моноацетілферроцен виходить при дії на фероцен сілікоангідріда оцтової кислоти і чотирихлористого олова:
4 (C 5 H 5 ) 2 Fe + Si (OCOMe) 4 4C 5 H 5 FeC 5 H 4 COMe + Si (OH) 4
Оцетовий ангідрид ацетилює фероцен до моноацетілферроцена в присутності фосфорної кислоти [12], трехфтористого...
