бору [13] або MgBr 2 Г— Et 2 O [14]. p> Описано моноацілірованіе ферроценаацілхлорідамі у присутності Mo (CO) 6 як каталізотора [15]:
(C 5 H 5 ) 2 Fe + RCOCl C 5 H 5 FeC 5 H 4 COR
Моноацілірованіе ферроцена - це основний метод синтезу ацілферроценов, є вихідними речовинами для приготування різноманітних похідних ферроцена. <В
2.5 Окислення ферроценов
Ферроцен і багато його похідні легко окислюються по атому заліза, даючи відповідні однозарядні катіон-радикальні частинки: ферроценов і заміщені ферроценов. Процес окислення звернемо і протікає без помітних змін в геометрії катіон-радикальної частинки порівняно з вихідною нейтральній молекулою. Спектральні, а також структурні дослідження дозволяють вважати, що як в кристалах, так і в розчинах іони ферроценов присутні як незалежні частинки, які взаємодіють з протиіонами і молекулами середовища на ван дер Ваальсових відстанях. Таке становище не є несподіваним, так як атом заліза в системі фероцен-ферроценов є координаційно насиченим, а електрон при окисленні ферроцена в ферроценов видаляється з невсязивающей молекулярної орбіталі (переважно d -типу).
Основне місце в сучасної хімії ферроценіевих солей займає їх синтез, а також різні дослідження динаміки окісліельно-відновних процесів в гомо-і гетеро-аннулярная системах фероцен-ферроцній.
Окислення легко протікає в кислому середовищі при дії кисню повітря. Вважають, що окисленню піддається перекручена протоновану структура ферроценіевого сендвіча. Протонирование ферроцена є важливою стадією і при використанні інших окислювачів. p> Тверді солі ферроценов з простими аніонами (Hal - , CN - , SCN - та ін), які є сильними нуклеофілами синтезувати вдається. У присутності цих аніонів зазвичай відбувається руйнування частини ферроценіевих ядер і утворюються солі з комплексними анііонамі [16].
Легкість відриву електрона від молекули ферроцена обумовлює можливість отримання катіона ферроцена під дією найрізноманітніших неорганічних і органічних молекул: солей срібла, солей церію, міді і ртуті. Реакції хлоридів заліза з ферроценов - зручний метод отримання тетрахлорферрата ферроценов Cp 2 Fe + FeCl 4 - - однієї з найбільш стійких солей ферроценов. У присутності надлишку ферроцена вдається виділити солі з комплексними аніонами двовалентного заліза [Cp 2 Fe] + [FeX] 4 - [17]. Реакції з деякими органічними катіонами і молекулами призводять до утворенню ферроценіевих соле з високими виходами, нарпімер, Ph 3 C + PF 6 - [18].
Найбільш стійкі водні розчини солей. У органічних розчинниках відбувається повільне сольватіческое розкладання солей з руйнуванням...
