а заліза. Дослідження внутримолекулярного ацилирования епімерной пари кислот, в яких через їх просторової будови утруднені в першому випадку ендо-, а в другому - екзо-циклічна електрофільна атака, показало, що обидві кислоти під дією ангідриду тріфторуксусной кислоти ціклізуется в гомоцікліческій кетон, причому швидкість циклізації екзо-кислоти дещо більше, ніж швидкість циклізації ендо-кислоти [7]. В
У статтях останніх років передбачається, що жорсткі електрофіли атакують фероцен зі боку одного з ціклопентадіенальних кілець (екзо-атака), а м'які електрофіли повинні спочатку утворювати прекомплекси з атомом металу, а потім атакувати пятічленниє кільця (ендо-атака) [8].
водню з 5 Н 5 -кілець в м'яких умовах заміщуються на різні групи. Здійснено ацилированием, формілювання, алкілування, сульфування, діалкіл аміно метилирование, металлирования і аррілірованіе ферроцена. Ці реакції йдуть легше, ніж з бензолом. При електрофільному заміщенні замінюється спочатку один водневий атом, а потім другий в іншому З 5 Н 5 -кільці. <В
Для перерахованих вище електрофільних реакцій (крім аціллірованія), а так само для аріллірованія знайдено умови при яких з препаративних виходами виходять моно-або гетнроаннулярние дизаміщені фероцен. Гомоаннулярние похідні Z 2 C 5 H 3 FeС 5 Н 5 і тризаміщений Z 2 C 5 H 3 FeС 5 Н 4 Z утворюються в незначній кількості.
Різноманітні похідні ферроцена отримані як шляхом прямої заміни водню, так і при подальших перетвореннях заступників. Ці перетворення в основному аналогічні реакцій сполук бензольного ряду.
В
2.3 Порівняння електрофільності ферроценов і бензолу.
Несмеянова і його співробітниками було показано, що по загальному характеру реакційної здатності фероцен є яскравим прикладом небензоідной ароматичної системи [9]. Для того, щоб охарактеризувати відносну електрофільне цього низки, вони скористалися найпростішої реакцією електрофільного заміщення - реакцією ізотопного обміну водню, а також зіставили константи швидкості, отримані для ферроцена і його похідних, з константами швидкості ізотопного обміну водню похідних бензолу. Найбільш зручним донором дейтерію виявилася тріфтордейтероуксусная кислота, що володіє високою функцією кислотності (Н 0 = -3.03) І є хорошим розчинником для багатьох органічних речовин. Була вивчена кінетика водневого обміну ферроцена, ацетілферроцена, діацетілферроцена і толуолу тріфтордейтероуксусной кислоті при температурі 25 В° С, використовуючи як розчинника бензол. У розрахунок приймалися атоми водню тільки вуглеводневих кілець. p> Якщо прийняти константу швидкості водневого обміну толуолу як одиницю, то досліджувані з'єднання по їх спадної здатності до електрофільного заміщення можна розташувати в наступному порядку:
<...
