b> і його неціклі чеського аналога ML ' m :
(.
При цьому, для коректності порівняння, ліганди L (полідентатних) і L ' (монодентатно) повинні мати однакові донорні атоми і по можливості близьку структуру (наприклад, L - алифатический поліамін, L ' - аміак або аліфатичний одноатомний амін), а комплекси ML n і ML ' m - мати однакове число донорних атомів і однакову геометрію внутрішньої координаційної сфери. Величини хелатного ефекту для деяких систем наведено в табл. 1 [4]. br/>
Таблиця 1 хелатний ефект для комплексів аміаку (L) і деяких поліамінів, ( N - дентатність ліганда)
Іон
етилендиамін (en)
В
Діетил - лентрі - амін
(den)
В
Тріеті - лентетра - амін
(trien)
В
Триамі - Нотр - етиламін
(tren)
В
тетран - нотетра - етілеті - лендіамін
(penten)
В
В
Co (II)
( d 7 )
Ni (II)
( d 8 )
Cu (II)
( d 9 )
Zn (II)
( d 10 )
Cd (II)
( d 10 )
2,4
2,9
3,4
1,8
1,2
5,7
6,8
8,1
2,0
3,7
3,7
4,3
6,0
2,2
2.7
5,7
6,2
7,8
3,0
3,8
7,5
7,0
6,2
5,5
5,4
10,5
10,8
-
-
11,9
Для пояснення природи хелатного ефекту величину виражають через стандартні вільні енергії комплексоутворення відповідно до формули:
.
Таким чином, величина може бути позитивна в разі, якщо: 1) (ентальпійного хелатний ефект), 2) (ентропійний хелатний ефект). На практиці хелатний ефект зазвичай має як ентальпійного, так і ентропійних складові. Також необхідно мати на увазі, що освіта зв'язків між полідентатних лігандом і іоном металу майже завжди тягне за собою спотворення кутів зв'язків у молекулі ліганду, тобто пов'язане з додатковими енергетичними витратами (особливо для лігандів жорсткої структури). Цей ефект, навпаки, перешкоджає утворенню хелатного ком...
