плексу. Однак у випадку п'яти
- та шестичленних циклів спотворення структури лігандів зазвичай мінімальні. Таким чином, п'яти
- і шестичленна розмір циклів є найбільш сприятливим і з точки зору ентропійної, і ентальпійного складової комплексоутворення [4].
1.2.3 Вплив центрального атома
При проведенні аналітичного поділу елементів або для більш селективного їх визначення, як правило, використовують кілька комплексообразующих реагентів одночасно. У першу чергу необхідний реагент для власне аналітичної реакції, яка повинна привести до зміни якого - або аналітичного властивості в системі (зміна забарвлення, поява осаду і т. д.), причому по можливості для одного катіона. Допоміжні реагенти використовують для запобігання утворення важкорозчинних сполук, для маскування і т. д. Для маскування зазвичай застосовують групові монодентатно неорганічні комплексоутворюючі реагенти, такі, як, , . У принципі можна оцінити ступінь поділу порівнянням констант стійкості всіх комплексів, які можуть бути утворені в даній системі всіма присутніми катіонами з усіма доданими хелатообразующіх реагентами. Однак це не тільки обтяжлива і досить сміливе В«підприємствоВ», але часто практично нереальне з - за відсутність усіх необхідних даних. Тому доцільно відразу ж вказати на можливість якісної оцінки відносної стійкості різних комплексів залежно від природи катіона. Катіони металів за їх здатності до комплексоутворення можна розбити на певні групи [1], для розділення і маскування яких можна використовувати групові, або загальні, реагенти.
1.3 Екстракція хелатів
Можливо, що першим повідомленням про екстракції хелатів була робота, в якій її автор в 1900 році екстрагував хром розчином 1,5-діфенілкарбогідразіда в бензолі [5]; після цього з кожним десятиліттям екстракція внутрікомплексних сполук набуває все більше і більше сфер свого застосування.
На сьогоднішній день є величезна кількість цих реагентів. Більшість з них добре екстрагується неполярними органічними розчинниками або у вигляді незаряджених молекул (внутрішніх комплексних солей), або у вигляді іонних асоціатів, що представляють собою продукт асоціації зарядженого хелату з іншими іонами. Хелатообразующіе реагенти, як правило, невибіркового, тому вибір умов екстракції має велике значення [2]. Так само вони, як правило, малорастворіми у воді і добре розчинні у органічних розчинниках, що для екстракції має особливе значення. Типовими екстракційними реагентами цього класу є 8-оксихінолін, дитизон, ацетилацетон та ін Зазвичай вони володіють властивостями слабкої кислоти, тому кислотність розчину відноситься до числа найбільш важливих факторів, що визначають повноту екстракції [6].
1.3.1 Межлігандний обмін в екстрактах комплексів металів
Межлігандний обмін в екстрактах комплексів металів для найпростішого варіанту з однозарядним лігандом можна уявити рівновагами наступного ти...
