в кристалі NaNO 3 ( 1 ), а також в системах NaNO 3 - NaCH 3 COO ( 2 ) і NaNO 3 - Na 2 SO 4 ( 3 ). br/>
У цих системах для полносімметрічного валентного коливання n 1 В»1050 Вё 1070 см -1 аніону NO 3 - виконується умова (1), так як полносімметрічное валентне коливання n 1 (SO 4 2 - ) аніону SO 4 2 - і валентне коливання n (CC) зв'язку CC аніону CH 3 COO - локалізовані в області 990 Вё 1000 cм -1 і 930 cм -1 відповідно [6]. У таких системах, в принципі, можлива диссипация коливальної енергії ВМК нітрат-іона з подальшим порушенням відповідного ВМК сульфат-іона або ацетат-іона і народженням граткового фонона. В системі нітрат - сульфат різниця в частотах зазначених ВМК складає приблизно 60 Вё 70 см -1 , а для системи нітрат - ацетат близько 120 Вё 140 см -1 . Ці значення потрапляють в область досить високої щільності фононного спектру досліджуваних кристалів [7, 8].
Спектри КР реєструвалися спектрометром ДФС-24 в області валентних полносімметрічних коливань n 1 (A) нітрат-іона NO 3 - і n 1 (A) сульфат-іона SO 4 2 - , а також валентного коливання n (CC) зв'язку CC ацетат-іона CH 3 COO - від 850 до 1150 см -1 в інтервалі температур 298 Вё 587 K. Положення максимумів коливальних смуг фіксувалося з точністю В± 0.5 см -1 , а їх ширини - з точністю В± 0.1 см -1 . Температура зразків підтримувалася в процесі реєстрації спектрів з точністю В± 0.5 К. Методика реєстрації та обробки спектрів КР докладно описана в [9-11]. Спектри розглянутих коливань резкополярізовани та їх формування можна приписати процесам коливальної релаксації.
На рис.1 представлена температурна залежність ширини d контуру n 1 (A) коливання NO 3 - в кристалі KNO 3 ( 1 ) і в бінарній системі KNO 3 - Na 2 SO 4 ( 2 ). Порівняння ширини контуру n 1 коливання NO 3 - в бінарній суміші з відповідними даними для кристала KNO 3 показує, що їх величини і швидкість температурного розширення значно вище в спектрі КР системи KNO 3 - Na 2 SO 4 . Можна констатувати, що в бінарній системі мають місце фактори, що сприяють збільшенню швидкості коливальної релаксації моди n 1 аніону NO 3 - в порівнянні з індивідуальною сіллю. На нашу думку, пояснення даному факту можна знайти, якщо допустити наявність сильної взаємодії між різними аніонами з близькими частотами ВМК, при якому реалізується механізм фононного розпаду по ...
