слабо помітні по енергії і відрізняються один від одного головним чином способом з'єднання тетраедрів. Хоча будова більшості різновидів діоксиду кремнію добре вивчено, структура ОІ-кристобалита до цих пір не ясна (існує, щонайменше, п'ять варіантів). Структуру ОІ-кристобалита часто називають В«ідеальнимВ» ОІ-кристобалита так як вона має високу симетрію. Елементарна комірка ОІ-кристобалита містить дві формульні одиниці SiO2. Реальна структура ОІ-кристобалита може бути представлена ​​як результат розвороту на В± 20 Вє кожного тетраедра SiO4 з ідеальної структури навколо осі четвертого порядку. Це призводить до зміни кубічної симетрії в тетрагональную з просторовою групою та двома формульними одиницями SiO2 в елементарній комірці [1,2]. Характеристичними параметрами кристалічної структури подібної халькопіритом є параметри решітки (а і с), тетрагонального стиск (Оі = с/а = 1.577), зсув аніонів з вузлів ГЦК підгратки (х = 0.1234, в одиницях a), кут розвороту тетраедрів П† = 20 Вє і валентний кут Оё (O-Si-O) = 147.6 Вє. p> Сполуки LiBO2 [3], NaPN2 і LiPN2 [4] зі структурою халькопирита мають ізоелектронними схожість з сімейством халькопирита (16 електронів в елементарній комірці) і одночасно є крісталлохимічеськимі аналогами ОІ-кристобалита. Основними особливостями цієї групи кристалів є: сильне тетрагонального стиск 1.403, 1.55 і 1.56; великий зсув аніонів 0.1239, 0.1574 і 0.1669, в одиницях a; кут розвороту тетраедрів П† 26.4 Вє, 32 Вє і 34.2 Вє, валентні кути 137.4 Вє, 128.7 Вє і 125.4 Вє; для NaPN2, LiBO2 і LiPN2, відповідно. p> Метою цієї роботи є розрахунок з перших принципів в рамках функціоналу локальної електронної густини електронної структури сполук SiO2, NaPN2, LiBO2 і LiPN2 з гратами халькопирита. У розрахунковий базис включалися псевдоатомние sp3d5-орбіталі кожного атома. Збіжність по повній енергії забезпечувалася не гірше 0.001 а.о. Обчислення зонної структури всіх з'єднань проводилося в точках високої симетрії Т (0,0,1), Г (0,0,0), N (0.5,0.5,0), P (0.5, 0.5, 0.5) в одиницях () і уздовж ліній їх з'єднують. Були обчислені також щільність станів N (E) і розподіл заряду валентних електронів ПЃ (r).
Результати обчислень зонної структури і щільності станів ряду сполук SiO2, NaPN2, LiBO2 і LiPN2 представлені на рис.1. За початок відліку шкали енергій вибрано положення останньої заповненої валентної зони. Валентна зона SiO2 складається з чотирьох дозволених енергетичних смуг, що не характерно для з'єднань зі структурою халькопирита, валентна зона яких має три дозволених смуги енергій. Друга зв'язка валентних зон включає чотири гілки, а не дві, як у халькопіритом. Вершина валентної зони SiO2 реалізується в точці Т і отже кристал є непрямозонних. p> Структура валентної зони LiBO2 багато в чому подібна структурі валентної зони SiO2. Основне відмінність цих сполук зосереджено в будові вершини валентної зони, де абсолютний максимум розташовується в точці Г, а в точках T і N є локальні максимуми....
