ення.
3.1 Кінетичні закономірності катодного впровадження та анодного розчинення катіонів фарбування на анодно-оксидованих алюмінієвому електроді.
При вивченні кінетики катодного впровадження катіонів фарбування і їх анодного розчинення із забарвлених анодно-оксидних плівок на сплаві алюмінію попереднє оксидування проводили в 20% розчині сірчаної кислоти, 18% - му розчині фосфорної кислоти, суміші сірчаної та фосфорної кислот у різних співвідношеннях, сумішах фосфорної і щавлевої кислот протягом 30 хв при щільності анодного струму 1 А. Товщина отриманих АОП становила 10 В± 0,1 мкм. Сформовані АОП піддавали катодного обробці в розчині фарбування в чорний колір, містить у своєму складі CuS04, MgS04 і H2SO4 в потенціостатичному режимі (Рис.1). p> Діапазон робочих потенціалів вибирали таким чином, щоб він лежав поблизу рівноважних значень потенціалів N відновлення відповідних катіонів фарбування. Після катодного обробки в умовах E = const електроди поляризували різними густиною анодного струму, що становили V% катодного струму, фіксованої потенціостатичні кривої при досягненні стаціонарного стану.
Криві i процесу фарбування оксидованих в H2S04 і Н3Р04 алюмінієвих електродів при потенціалах, відповідних розряду іонів Mg2 + і Сі2 +, перебудовані в координатах ix (рис.2), не йдуть в початок координат. Це свідчить про те, що при катодного поляризації в потенціостатичному режимі поряд з процесом впровадження разряжающихся катіонів з електроліту фарбування в металеву основу частина фарбувальних катіонів впроваджується в анодний оксид, що узгоджується з результатами рентгенофазового аналізу (рис.3).
Спостережуваний при окислювально-відновних потенціалах системи Сі + С швидкий підйом струму в часі пов'язаний з насиченням оксидного шару електрода продуктами відновлення катіонів міді. При зсуві в область потенціалів системи Mg2 +/Mg щільність струму на електроді зростає: поряд з впровадженням катіонів Сі + стає можливим впровадження Mg2 + і водню в електрод. Таким чином, в оксидному шарі на алюмінії можливе протікання декількох процесів, які значно спотворюють його структуру і властивості:
Залежно від щільності струму ia перехідний час т процесу може досягати 20-150 с. Потім спостерігається нове різке зміщення потенціалу в область більш позитивних значень. Накопичується на електроді заряд створює на міжфазної кордоні умови для подальшого нарощування шару АОП.
У відповідності з теорією методу тонкопленочной хронопотенціометрії кількість електрики (qT), що пройшов через електрод при щільності струму i за час т: qt = ZFC0-i A73D, де X = 10 мкм, товщина АОП; Зі - Об'ємна концентрація фарбувального катіона в шарі АОП (моль/см3), пов'язана з об'ємним питомим зарядом qo співвідношенням: С0 = qo/ZF-Залежність qT-ip (мал. 5) має вигляд прямих, по кутовому коефіцієнту нахилу яких AqT/Aip розраховувався коефіцієнт дифузії фарбувальних катіонів D = X/3 (AqT/Aip), cM2/c.
3.2 Температура п...
